Диалкилсульфаты, получение

Учитывая результаты, полученные при изучении реакции между диалкилсульфатами и магнийорганическими соединениями (см. ч. I, стр. 72), можно полагать, что ни одно из вышеприведенных уравнений не является точным, и образование углеводородов и их галоидопроизводных лучше всего объяснить, приняв, что [c.368]

Простые э ф и р ы ф е н о л о в. Замещение атома водорода фенольной гидроксильной группы алкильным остатком, т. е. получение смешанных жирноароматических эфиров, производится обычными методами синтеза простых эфиров. Щелочные феноляты или их водные раетворы нагревают с галоидалкилами, диалкилсульфатами или же с эфирами толуол- или бензолсульфокислоты [c.540]

Получение эфиров действием диалкилсульфатов на феноляты 339 [c.339]

ПОЛУЧЕНИЕ ЭФИРОВ ДЕЙСТВИЕМ ДИАЛКИЛСУЛЬФАТОВ [c.339]

Это также подтверждается и способом получения низших гомо-логов диалкилсульфатов. [c.251]

Среди других методов, описанных в литературе для получения бромистых алкилов, можно упомянуть присоединение бромистого водорода к этиленовым углеводородам в присутствии абсорбента, состоящего из геля гидроокиси металла нагревание спирта или его сернокислого эфира с бромистоводородной кислотой в водном растворе при ИО—180° и под давлением для предотвращения образования паровой фазы обработку диалкилсульфата бромистым водородом в паровой фазе нагревание спирта, насыщенного бромистым водородом, вместе с бромистоводородной солью азотсодержащего гетероциклического соединения, например бромистоводородного пиридина расщепление алифатических простых эфиров бромистым водородом и водяным паром в Присутствии дегидратирующего катализатора . Алкилбромиды были получены также из высокомолекулярных спиртов насыщением спирта бромистым водородом при 100° . [c.122]

Общий метод получения солен Бунте - взаимод. алкилгалогенидов, диалкилсульфатов или алкиларилсульфонатов с тиосульфатами щелочных металлов в эквимолярном соотношении в водно-орг. среде (напр., в 50%-ном водном этаноле) [c.579]

ПОЛУЧЕНИЕ ЭФИРОВ ДЕЙСТВИЕМ ДИАЛКИЛСУЛЬФАТОВ НА ФЕНОЛЯТЫ [c.339]

И. П. Грагеров [663] изучил обмен метильных и этильных радикалов, меченных дейтерием, между галоидоалкилами, эфирами и диалкилсульфатами.. Полученные им результаты представлены в таблице 32. Они удовлетворительно объясняются образованием промежуточных ониевых комплексов. [c.302]

Процесс сернокислотной гидратации пропилена анологичеп рассмотренному выше процессу гидратации этилена. Первой стадией является образование моно- и диалкилсульфатов (в данном случае изопропилсерная кислота и диизопропилсульфат). Затем полученные сульфаты гидролизуют до спирта. При гидратации олефинов от Сз и выше образуются вторичные спирты, в частности изопропиловый (пропанол-2). [c.44]

Простые эфиры дифенилолпропана. Эфиры дифенилолпропана и жирных спиртов. Замещение атома водорода в гидроксильной группе дифенилолпропана алкильным остатком с образованием смешанных жирно-ароматических простых эфиров может осуществляться такими же методами, как и при получении простых эфиров одноатомных фенолов, т. е. нагреванием водного щелочного раствора или спиртово-щелочного раствора с ал-килгалогенидами, диалкилсульфатами или же с эфирами толуол-или бензолсульфокислот. [c.33]

Получаются также продукты окисления и (за счет конденсации) смолистые вещества, ухудшающие качество ПАВ. Поскольку целевым продуктом при получении ПАВ является моноалкилсуль-фат на практике всегда мольное отношение олефина и H2SO4 берут близким к 1 1. При этом во избежание чрезмерной полимеризации олефина, осмоления, а также образования диалкилсульфата и простого эфира оказалось оптимальным примене- [c.320]

Выход этилсерной кислоты, полученной этим путем, никогда не превышал 20% от теории. Согласно некоторым данным, этиловый эфир хлорсульфоновой кислоты вступает в реакцию с этиловым эфиром [206а], что расходится с результатами более ранней работы [207а], и поэтому необходимы дополнительные исследования. При взаимодействии с алкоголятом натрия в эфирном растворе образуется продукт присоединения, строение которого [206], повидимому, не получило удовлетворительного объяснения. Продукт присоединения при нагревании его эфирного раствора или при прибавлении воды разлагается, давая диалкилсульфат, простой эфир, алкилсульфат натрия и сернокислый натрии. Найденные выходы различных соединений указаны в табл. 6. [c.40]

Диизопропилсульфат. Диизопропилсульфат может быть легко получен взаимодействием пропилена с 98%-ной серной кислотой при низкой температуре [321, 465], причем пропилен абсорбируется значительно быстрее, чем этилен. Диизопропилсульфат также синтезирован с выходом 25—30% обработкой изопропилового спирта [462] или изопропилата атрия [461, 4366, 466] хлористым сульфурилом. Повидимому, пелесообразнее применять спирт, так как выход эфира в этом случае не ниже, чем при использовании пропилата натрия. При наличии дешевого пропилена наибольшее практическое значение приобретает первый из упомянутых выше путей получения диалкилсульфата. Можно отметить, что Неф [460] не смог приготовить диизопропилсульфат действием иодистого изопропила на сернокислое серебро. [c.81]

Тепер [475], получивший метилэтилсульфат тем же методом, сообщил, что при нагревании эфирного раствора с обратным холодильником выход продукта, перегоняющегося прп температуре 198—200°при 742 лж, составил 20%. Согласно патентным данным [476], смешанные диалкилсульфаты образуются при обработке алкилсерной кислоты, полученной пз олефина и 75%-ной серной кислоты, этиловым спиртом. Это указание является сомнительным, так как хорошо известно, что серная кислота при обработке избытком спирта ни при каких условиях не этерифицируется полностью. [c.84]

В литературе встречаются беглые упоминания о диалкилсульфатах. Их удобно получать взаимодействием олефинов, взятых в избытке, и концентрированной серной кислоты при умеренной температуре и в случае необходимости под давлением. Например, диэтилсульфат получают с 80%-ным выходом, пропуская избыток этилена в 98%-ную кислоту при 80° и 30 ата. Аналогично этому обработка 90%-ной серной кислотой при 15—20° пентена-2, взятого в избытке, приводит к образованию смешанных днамил-сульфатов с выходом 75%. Классический метод получения диалкилсульфатов заключается в вакуум-перегонке алкилсерных кислот, которые разлагаются по уравнению [c.153]

Способы получения. 1. По методу, открытому Гофманом, смесь первичных, вторичных и третичных аминов, а также четвертичных а. м м о и и е в ы х солей может быть получена при действии алкилирующих средств, таких как галоидные алкилы, ал-килнитраты или диалкилсульфаты, на водные или спиртовые растворы аммиака. Такое алкилирование аммиака теоретически представляет собой простейший способ получения аминов. Однако на практике значение этого метода ограничено тем, что в большинстве случаев не удается остановить алкилирование на какой-либо определенной низ- ией ступени, а разделение различных продуктов реакции представляет значительные трудности. Первая стадия реакции приводит к образованию соли моноалкиламипа [c.160]

По первому методу раствор поливинилового спирта в воде обрабатывают щелочью (для получения частично замещенного поливинилалкоголята), затем при 60—80°—диалкилсульфатом. За один цикл удается заместить около 16% гидроксильных групп алкоксильными группами. Повторная обработка полимера позволяет повысить количество алкоксильных групп до 27%. [c.294]

Наряду с сульфоэфиром образуется много побочных веществ (простые и сложные эфиры, диалкилсульфаты и -суль-фонаты, жирные кислоты, сульфоны и др.). Поэтому для получения чистого алкилсульфата требуется тщательная очистка продукта многократной перекристаллизацией. При этом отделяется также сульфат натрия, который в большом количестве образуется при нейтрализации избытка H2SO4. Не-сульфированные соединения отделяют экстрагированием. Наличие несульфированных веществ (в частности, не вошедшего в реакцию жирного спирта) вызывает появление на изотермах поверхностного натяжения минимума в области ККМ. Исчезновение этого минимума может служить хорошим критерием чистоты полученного препарата. [c.198]

Алкилароваипе соединений серы алкил- и диалкилсульфатами имеет меньи иначение, чем алкилирование алкилгалогенидамя. Так например, получение мррк танон (384, 385] перегонкой эфиров серной кислоты с гидросульфидом калия в i ящер время почти не применяется в лабораторной практике. [c.598]

Наиболее употребительны легко доступные диметилсульфат и диэтилсульфат. Органическую кислоту обычно растврряют в рассчитанном количестве или в избытке разбавленного раствора едкого натра и встряхивают с диалкилсульфатом. По окончании реакции смбсь в случае необходимости подщелачивают и выделяют образовавшийся сложный эфир путем экстракции эфиром или фильтрованием, если он выпадает в виде осадка (см. раздел Получение эфиров действием диалкилсульфатов , стр. 339). [c.355]

Химические ожоги вызывают многие органические вещества. Например, фенол и большинство замещенных фенолов, попадая на кожу, вызывают появление мокнущих лишаев. При продолжительном воздействии происходит омертвение тканей и появляются струпья. Большинство нитросоединений ряда бензола, а также по-линитро- и нитрозосоединения вызывают экзему. Особенно сильно действуют галогендииитробензолы и нитрозометилмочевина, используемая для получения диазометана. Химические ожоги вызывают диалкилсульфаты, особенно диметилсульфат. [c.270]

Основания Шиффа легко алкилируются с образованием четвертичной соли имина, при гидролизе которой получается вторичный амин. Этот метод особенно часто используют для получения смешанных алифатических вторичных аминов. На первой стадии удовлетворительные результаты получаются только для иодистого метила [35]. Используя на первой стадии диалкилсульфат [36], удается успешно ввести как метилвную, так и этильную группы. Второй метод более прост, поскольку для его выполнения не требуется аппаратуры, способной выдерживать давление, но он дает более низкие выходы и более загрязненные продукты, чем метод с применением иодистого алкила [37]. Для ряда смешанных алифатических вторичных аминов, полученных алкилированием иодистым метилом, выходы составляли 52—93% [37]. [c.502]

В случае малой реакционной способности субстратов применяют диалкилсульфаты — алкиловые эфиры серной кислоты (Alk)2S04. Более удобны в работе по сравнению с диалкилсульфатами метиловые эфиры бензол- и толуолсульфокислот (OgHsSOaO Hs и СНзСйН45020СНз), которые совершенно безвредны. В качестве мягкого алкилирующего средства используют диазометан, tro преимущество в том, что побочный продукт реакции —азот — легко удаляется из реакционной смеси. Для получения С-алкилпроизвод-ных применяются также и непредельные углеводороды. [c.150]

Если в реакции с диалкилсульфатами вместо Ы1Н-диметил-формамида использовать формамид, то в одну стадию может быть получен грис-формиламинометан [c.22]

Автор синтезировал девять алкилфенилселенидов с выходом 85—95% теоретического количества при действии спиртовых растворов натриевой соли (для получения которых селенофенол растворяют в вычисленном количестве 50%-ного водного раствора едкого нятра, разбавленного спиртом) на соответствующий алкил-галогеннд или диалкилсульфат. [c.388]

Осн. методы получения С. о. 1) Сульфатирование алкенов Н28ОД-ПРОМ. метод синтеза алкил- и диалкилсульфатов. Присоединение Н28О4 происходит по правилу Марковникова [c.457]

НС1), полученное ш-хлорметильное производное (обычно достаточно двух фупп Hj l) вводят в р-цию с третичным амином, тетраалкилгиомочевиной или алкантиолом с послед, алкилированием диалкилсульфатом [c.354]

Простые эфиры фенолов роданируются с большим трудом. Для получения эфиров роданфенолов лучше алкилировать родан-феноль диалкилсульфатами [35, 631, 6321, Прямым роданирова-ппем синтезирован 1-родан-2-метоксинафталин, который получается при действии диродана ка метиловый эфир 2-нг.фтола [c.41]

Получение тиоцианатов взаимодействием солей роданистоводоро,дной кислоты с диалкилсульфатами и эфирами сульфокислот [c.54]

Так, алкилирование нуклеозидов диазометаном, алкилгалогенидами или диметилсульфатом приводит к сложной смеси продуктов О -, 0-, циклического N- и экзоциклического iV-алкилирования, хотя наиболее реакционноспособным местом по отношению к действию эфиров сильных кислот в гуанозине является атом N-7, в аденозине — iV-1 и в цитидине — N-3, тогда как уридин реагирует очень медленно. Тем не менее при реакции с диалкилсульфатами в сильно щелочных условиях образуются только продукты О -ал-килирования [174] и, хотя в результате реакции может также образоваться сложная смесь соединений, это один из наиболее легких путей получения таких О -алкилированных нуклеозидов. Эта реакция использована для аденин- и цитозин- (и, следовательно, уридин-, после дезаминирования) -содержащих нуклеозидов, а также для реакции алкилгалогенидов с 2, 3 -0-изопропилиденури-дином [175], что приводит почти исключительно к О -алкилирован-ным продуктам. Реакция объяснена в терминах жестких и мягких реакционных центров, и установлена корреляция реакции по жест- [c.116]

При применении пластификатора очень важное значение имеет сохранение его цвета в процессе переработки пластифицированного полимера и при эксплуатации готового изделия. В этой связи большое влияние на цвет пластифйкатора оказывает технология его получения. Особенно это относится к способу очистки сложного эфира от примесей катализатора этерификации (серной кислоты, арилсульфокислот, алкилатов металлов) и продуктов его этерификации. Так, при взаимодействии арилсульфокислот со спиртами образуются термостойкие диалкилсульфаты, разлагающиеся с образованием радикала сильной кислоты, которая вызывает ос-моление органических соединений. Смолообразные продукты способствуют изменению первоначального цвета пластификаторов. Для сохранения цвета пластификатор-сырец осветляют различными способами [59, 65—76]. Так, эфир-сырец обрабатывают озоном при 10—100 °С с последующим восстановлением (водородом А присутствии никеля Ренея, сульфитами щелочных металлов и пр.) и дополнительной промывкой водными растворами гидроок- сидов щелочных металлов [65, 68]. Сообщается об осветлении сложного эфира воздухом или кислородом [66]. Чаще всего эфир-сырец подвергают действию сухой кальцинированной соды [68, 69] или ее 10%-ным водным раствором [70], 0,1—5%-ным водным раствором гидроксида, карбоната или бикарбоната аммония, натрия, калия [71]. Применяется также обработка сложного эфира оксидами, гидрооксидами щелочно-земельных металлов [72], активированным оксидом алюминия или оксидом алюминия с примесью оксида кремния [73]. Готовый пластификатор дополнительно обрабатывают сорбентами в индивидуальном виде или в виде смеси с оксидами натрия, магния, алюминия, кремния, железа, взятыми в количестве до 10% от массы эфира в токе инертного газа при 100—150°С в течение 0,1—3 ч [74]. Для тех же целей может применяться щелочной активированный уголь [75] или ионообменные смолы [76]. [c.105]

Алкилизоцианаты получаются с хорошими выходами при действии диалкилсульфатов на цианат калия. Так, например, выход метилизоцианата, полученного этим путем, составляет 55%, а этил-изоцианата—95%. В случае трудной доступности диалкилсульфатов для той же цели можно пользоваться алкильными эфирами р-толуолсульфоыовой кислоты, однако алкилизоцианаты получаются при этом с выходом не более 30% Доп., ред [c.72]

Получение простых эфиров [3]. Обработка вторичных и третичных спиртов днмсилнатрием в ДМСО с последующим алкилированием диалкилсульфатом дает простые эфиры с выходом 60—90%. Наличие в молекуле спирта сложноэфирных и третичных аминогрупп, а также двойных связей не мешает проведению этой реакции. Однако таким путем не удается проалкили-ровать а- и р-оксикетоны. [c.163]

Получение тиоэфиров. К раствору меркаптана или тиофенола в 15—20%-ном водном растворе едкого натра, взятого с 20%-ным избытком, прибавляют несколько более расчетного количества диалкилсульфата или алкилового зфира арилсульфоновой кислоты. Смесь нагревают с oopai-ным холодильником в течение 2—3 час., выделившееся масло отделяют, сушат углекислым калием и перегоняют [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология