Стероиды неактивные

Реакция находит применение в химии стероидов, так как позволяет вводить функциональные группы в неактивные места молекулы. [c.38]

Это означает, что в надпочечнике все время происходит интенсивный синтез кортикостероидов. Естественно, что этот синтез осуществляется через ряд промежуточных соединений, среди которых имеются и биологически неактивные стероиды. [c.205]

Конфигурация при С ,. В некоторых неактивных соединениях, выделенных из экстрактов коры надпочечных желез, имеются центры асимметрии как в положении 17, так и в положении 20 Рейхштейн и его сотрудники установили строение этих соединений методом расщепления и синтеза и показали, что во всех случаях боковая цепь обладает 5-ориен-тацией, В то время еще не имелось оснований для решения вопроса об абсолютных конфигурациях при и Сзо, и Рейхштейн принял произвольные обозначения а и U, имеющие тот же смысл, что и обозначения а и Ь, принятые для не связанных между собой конфигураций при go и в других стероидах. Однако мы полагаем, что сейчас можно на основании накопленных фактов с достаточной степенью уверенности установить абсолютные конфигурации (о или f i) при Саи по отношению-ко всей молекуле в целом для большинства членов как природного, так и синтетического рядов. [c.399]

Неактивные вещества, сопутствующие кортикальным стероидам (см. схему 93> [c.412]

Если сравнить различные стероиды по их способности опосредовать хорошо известный глюкокортикоидный эффект — индукцию фермента тирозин-аминотрансферазы в нечени,— то выявляется, что эти гормоны можно разделить на четыре класса агонисты, частичные агонисты, антагонисты и неактивные стероиды (табл. 48.4). [c.216]

Модель индуцируемой гормонами димеризации стероидных рецепторов и их связывания со стероид-ак-цепторными злементами. I-мономерная форма рецептора стероидных гормонов с доменами активации транскрипции (А/В), связывания ДНК (С) и связывания стероидных гормонов (Е). Неактивный цитоплазматический комплекс, форма II, предположительно образуется при связывании рецептора стероидных гормонов с ингибитором природа зтого связывания неизвестна. Связывание гормона (Н) с доменом Е индуцирует ди-меризацию рецептора, происходящую при участии [c.79]

При помощи хроматографии удалось выделить фракции нефти, в которых вращение оказалось повышенным до 28°, и показать, что оптически активное вещество имеет сложную полиметилено-вук1 структуру, содержащую от трех до пяти колец в молекуле. Раньше оптически активному компоненту приписывалось строение стероидов, обладающих характерным ультрафиолетовым спектром, однако хроматографическое разделение фракций показало, что вещества стероидной структуры концентрируются во фракциях, не обладающих оптической активностью. Ближайшая природа оптических компонентов и в настоящее время еще не установлена. По-видимому, в нефтях находятся оптически активные вещества, различающиеся деталями структуры, разбросанные по всем высшим фракциям нефти и имеющие, следовательно, раз [ичные молекулярные веса. Возможно, что все они имеют происхождение от одного и того же начального вещества, так как в сложных циклических молекулах содержится иногда несколько ассиметрических атомов углерода и частичное разрушение исходной структуры едва ли может перевести всю молекулу в неактивную форму. [c.17]

Его активность оказалась в 8 раз выше активности прогестерона. Этот факт заслуживает внимания, так как ранее принималось, что стероиды с цис-сочленением колец ID являются неактивными. Для получения 19-норпрогестерона ацетат строфантидина (I) окислялся перманганатом калия. в щелочной среде и образовавшаяся за счет лактонного кольца с одной стороны и альдегидной группы с другой кетокислота (II) самопроизвольно замыкалась в лактон (III). При обработке последнего перекисью водорода, в присутствии щелочи, боковая цепь окислялась до карбоксильной группы, причем под влиянием щелочи происходила инверсия у j,, в результате чего получилась кислота (IV). При действии хлористого водорода на (IV) наступала дегидратация с образованием V, а при последующем гидрировании получалась кислота с г ггс-сочленением колец С к D (VI). При нагревании до 200° удалялись ангулярные — ОН группа при С14 и СООН — [c.611]

Б. р. широко используется для введения функц. групп в неактивные участки молекул стероидов, в частности в ме-тильные группы в положениях 18 и 19, напр. [c.245]

Р-ция идет стереоселективно и используется для введения функц. групп в неактивные участки сложных молекул, напр, стероидов. [c.263]

Большая часть меченых соединений, особенно простого строения, была получена синтетически. Из известных синтезов для этих целей выбирают те, которые при простом и безопасном выполнении дают очень чистые или по крайней мере легко изолируемые продукты с высоким выходом. Большое внимание уделяют выбору оптимальных условий реакции, соответствующих методов и реактивов. Тщательно разработана и экспериментальная техника работы с небольшими количествами опасных для здоровья и дорогостоящих веществ. Изотоп вводят в синтез на возможно более поздней стадии в тех случаях, когда это возможно, реакцию проводят без выделения промежуточных продуктов. Маточные растворы и остатки анализируют и перерабатывают повторно. Большую часть вещества, содержащегося в маточном растворе, можно выделить, добавляя в насыщенный при более высокой температуре раствор соответствующее неактивное вещество, которое в маточном растворе будет равномерно перемешано с активным веществом. При пятикратном разбавлении доля неактивного носителя в потерях в маточном растворе при последующей кристаллизации составит Таким образом, из маточного раствора можно извлечь дополнительно 5 первоначально имевшейся в маточном растворе активности однако при этом удельная активность уменьшится в 5 раз. В некоторых случаях реакцию преднамеренно проводят с высокой удельной активностью добавление на определенной стадии очень чистого неактивного носителя позволяет увеличить химический выход и химическую чистоту продукта. Уровень молярных удельных активностей продуктов реакции соответствует удельным активностям исходных веществ и может достигать значительных величин. Большая часть синтезов проводилась с радиоуглеродом и изотопами водорода некоторые типичные случаи будут приведены ниже. Замечательный обзор большинства методов имеется в монографии Меррея и Уильямса [14] и включает синтезы меченых различными изотопами кислот и их производных, аминов, альдегидов, кетонов, простых эфиров, гетероциклических соединений, углеводородов, спиртов, ониевых соединений, сахаров и их производных, стероидов, витаминов и других веществ. Эта книга дает полное представление о синтезах соединений, меченных S Н , и радиогалогенами. Это [c.678]

В спектрах протонного магнитного резонанса ( Н-ЯМР) сама карбонильная группа, естественно, неактивна, но протоны при соседних атомах углерода проявляются в характеристической области (6 2,1), которая изменяется предсказуемым образом при присоединении других заместителей. Конфигурацию а-заместителей часто можно установить по химическому сдвигу оставшегося -протона и констант его взаимодействия с р- или иногда с а -прото-нами. Это особенно полезно в а-галогенциклогексанонах. В а,р-непредельных кетонах в результате типичного смещения электронов р-углеродный атом испытывает некоторый дефицит электронов, так что присоединенные к нему протоны сильнее дезэкраии-рованы (их сигналы сдвинуты в сторону больших значений б), чем протоны при а-углеродном атоме. Аналогично, хотя и менее сильно, дезэкранированы метильные группы, находящиеся у р-уг-леродного атома. Цис- или транс-расположение протонов, а иногда и алкильных групп, влияет на константу взаимодействия между ними. См. недавний обзор [480] о спектрах Н-ЯМР стероидов см. [481]. [c.678]

Алкогольдегидрогеназа печени быка 84 ООО 42 ООО 2 С, D/M. S, X Имеется два типа полипептидных цепей цепь Е после димеризации активна по отношению к этанолу и аналогам, неактивна со стероидами цепь 8 полностью активна со стероидами и мало активна с этанолом. Образуются изозимы 4, 38, 39 [c.392]

Большие систематические погрешности в результатах анализа могут иметь место при неподходящих неподвижных фазах или условиях разделения (особенно в случае полярных или легко разлагающихся веществ) при сильно выраженном образот вании хвостов при каталитических реакциях, обусловленных материалом самой колонки или же активными твердыми носителями при термическом разложении компонентов из-за слишком высокой температуры. Так, на многих неподвижных фазах спирты и особенно вода элюируются с сильно выраженным образованием хвостов . Напротив, компоненты такого типа при использовании для анализа сополимеров дивинилбензола и стирола элюируются с получением симметричных пиков. Каталитические реакции, обусловленные активным материалом самой колонки или неподвижной фазой, усложняют анализ стероидов. Правильный анализ нестойких веществ осуществим с применением систем, полностью выполненных из стекла, обработанного силаном, и такого исключительно неактивного твердого носителя, как тефлоновый порошок. [c.7]

Производные альдегидов и кетонов, как-то оксимы " и гид-разоны 9з— 9 —достаточно легко восстанавливаются на капельном ртутном электроде. Это свойство широко используется для определения полярографически неактивных алициклических кетонов и стероидов. Так, цикланоны и 17-кетостероиды определяют в виде бетаинилгидразонов - >9 . Сульфоксилаты формальдегида и ацетальдегида, образующиеся при действии на формальдегид или ацетальдегид гидросульфита натрия по схеме [c.32]

Для полярографического определения полярографически неактивных веществ существует несколько приемов. Чаще всего применяется наиболее простой из них—введение в молекулу неактивного вещества полярографически активной группировки. Например, для определения эстрона его переводят в полярографически активный бетаинилгидразон (производное Жирара), а затем полярографируют. Ряд стероидов—эстрон, эстриол, эстра- [c.47]

Коньюгирование стероидов и их метаболитов в печени с глюкуроновой и серной кислотами, т. е. образование парных соединений. У человека преобладает образование эфиров глюкуронов<А кислоты. Гжокуроииды и сульфаты биологически неактивны и легко выводятся из организма. [c.278]

Этот стероидны оксикетон обладает слабой андрогенной активностью. Наряду с ним был выделен неактивный непредельный хлоркетон (т. пл. 157°), оказавшийся хлоридом дегидроэпиандростерона, который образовался в результате действия соляной кислоты на дегидроэпиандростерон при гидролизе мочи в кислой среде (V) К тому времени пространственные закономерности гидролиза 3-галоидозамещенных стероидов еще не были выяснены. Когда Бутенандт установил, что непредельный хлоркетон V может быть превращен в андростерон гидрированием, ацетолизом (сопровождающимся обращением конфигурации) и гидролизом, а при бензоилировании (не сопровождающимся обращением) и последующем гидролизе образует дегидроэпиандростерон, он предположил, что непредельный оксикетон IV имеет при Сз ту же конфигурацию, что и андростерон, и назвал его дегидроандростероном. В действительности это соединение представляет собой дегидропроизводное 3-эпимера андростерона, и поэтому названо в первом издании этой книги дегидроизоандро-стероном. Ружичка пользовался названием дегидро-/ге раис-андростерон (в андростероне гидроксильная группа занимает цис-положение по отношению к атому водорода при С ). До сих пор по вопросу об этих трех наименованиях еще не достигнуто соглашения, и мы полагаем, что предложенное нами в этой книге название дегидроэпиандростерон представляет собой приемлемое решение этого оставшегося открытым номенклатурного вопроса. [c.349]

Выделен ряд соединений, встречающихся вместе со стероидами коркового слоя надпочечников все они являются продуктами восстановления, в которых отсутствует либо ненасыщенная группировка в кольце А, либо кетольная группа, и все они неактивны. Сравнение шести активных гормонов показывает, что наличие кислородных функций при Сц и Сп не оказывает существенного влияния на способность поддерживать жизнь, но что они значительно усиливают физиологическое действие, имеющее еще большее значение. Дезоксикортикостерон легко получается частичным синтезом из стеринов и желчных кислот, и был получен именно этим способом до его выделения из желчи однако он в значительно меньшей степени удовлетворяет требованиям, предъявляемым терапией к кортикальным гормонам, чем экстракты желез. Экстракты желез не обладают таким разнообразием специфических свойств, как индивидуальные гормоны с кислородной функцией при Сц и С] кроме того, не всегда удается достать железы в требующемся количестве поэтому разработка синтетических методов была вызвана не столько необходимостью выяснить строение этих гормонов, сколько стремлением разрешить важную и сложную задачу введения кислородной функции с требующейся пространственной ориентацией при Сц и С . Принимая во внимание, что все исследования по синтезу имеют много общего, все наиболее важные работы, выясняющие строение, будут описаны, главным образом, при рассмотрении синтезов. [c.395]

Присутствие кислорода у Сд было первоначально установлено для одного неактивного к0ртикальн01 0 стероида соответствие между ним и кортикостероном было выявлено путем окисления в дикетокислоту III Непосредственным доказательством послужил ряд превращений, в которых первым этапом явилось замещение гидроксильной группы у 31 на атом водорода по следующей схеме [c.408]

Не все эти высокоплавкие и большей частью правовращающее вещества исследованы на физиологическую активность, но все исследованные вещества оказались неактивными. Семь из этих соединений асимметричны у ao. и выведенные выше абсолютные конфигурации у этого центра по отношению к i7 указаны в формулах во всех соединениях, кроме одного (вещество О), атом углерода в положении 20 обладает р-ориентацией. Так же как во всех других известных природных стероидах, во всех этих соединениях боковая цепь [З-ориентирована, и, следовательно, 17-гидроксильная группа, если она имеется, а-ориентирована. Все соединения с насыщенными ядрами являются производными аллопрегнана и во всех, кроме одного (вещество С), конфигурация у С3 соответствует конфигурации холестерина у того же центра ( 3) все Зр-оксисоединения осаждаются дигитонином. [c.410]

Как уже отмечалось, когда хромофор имеет более высокую симметрию и помещен в симметричное молекулярное окружение, например карбоксильная группа в формальдегиде, его переходы будут оптически неактивными. Однако если остаток молекулы расположен диссимметрично по отношению к такому хромофору (например, в стероиде), то окружение индуцирует диссимметрию электронного распределения в хромофоре, в результате чего его переходы становятся оптически активными. В таких веществах силы вращения электронных переходов хромофора приобретают дополнительную значимость, так как они служат мерой взаимодействия хромофора с диссимметричным молекулярным окружением. Следовательно, изл4енение силы вращения данного перехода при переходе от одной молекулы к другой должно давать ценную структурную информацию. В недавних работах Джерасси, Клайна, Шеллмана и других исследователей, представленных на симпозиуме, содержится достаточное эмпирическое обоснование этой точки зрения. [c.49]

В настоящее время из коры надпочечников выделено в чистом виде несколько десятков стероидов. Многие из них биологически неактивны, кроме таких, как альдостерол, гидрокортизон, кортизон, кортикостероид, П-дегидрокортикостерон, П-дезокси-кортикостерон, 17-окси-11-дезоксикортикостерон и 19-оксикорти-костерон и некоторые другие. Стероиды имеют широкое применение в лечебной практике. Многие из них синтезированы и приме- [c.204]

Окраска при реакции Яновского появляется также и в тех случаях, когда ацетон заменяют на кетон с а-водородным атомом или на альдегид [128,а, 135—137, 138,а]. Циммерман [139] разработал методику колориметрического определения 17-кетостероидов, в которой используется реакция стероида с избытком л4-динитробензола в этанольпом растворе едкого кали. Кенбёк [138,6] описал спектрофотометрический метод, позволяющий дифферепци-ровать активные сердечные гликозиды от неактивных форм, с помощью измерения скоростей изменения оптической плотности растворов гликозидов в водно-спиртовом едком натре, содержащем л1-динитробензол. [c.276]

Важным способом регуляции ферментативной активности являетсялщаисформация.и1ашнтнвЦ. формы фермента (зимо-гена) в активную форму. Это достигается разрушением некоторых ковалентных связей с помощью протеаз, восстанови лением дисульфидных групп, фосфорилированием протеинкина-зами за счет АТР или ассоциацией неактивных субъединиц. Потенциально активные ферменты могут не функционировать из-за их компартментации, например, в лизосомах, причем освобождению лизосомных гидролаз способствуют кислые значения pH, свободнорадикальное окисление мембранных липидов и некоторые жирорастворимые витамины и стероиды. Инактивация ферментов осуществляется путем их связывания специфическими ингибиторами белковой природы, а также разрушения протеиназами. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология