Изохинолины спектры

Рис. 22. Протонные спектры (при 40 Мгц) хинолина (Л) и изохинолина Б).

По характеру фрагментации изохинолины (14), содержащие алкильные группы в положениях 1 и 3, близки к 2-алкил-хинолинам. Оба изомера претерпевают в основном перегруппировку Мак-Лафферти и по масс-спектрам не различаются. [c.124]

Соотношение между УФ-спектрами хинолина, изохинолина и нафталина обсуждалось в разд. 16.4.3.2 (см. и табл. 16.4.3). Данные спектров Н- и С-ЯМР изохинолина приведены в табл. 16.5.1 и 16.5.2. Как протоны, так и углеродные атомы в положениях 1 и 3, ближайших к атому азота, резонируют в более слабом поле по сравнению с ядрами в других положениях, что согласуется с низкой электронной плотностью в этих положениях. Вместе с тем, протон в положении 8 резонирует не в таком слабом поле, как в спектре хинолина, так как в данном случае он более удален от атома азота. Константа орго-спин-спинового взаимодействия /б,7 заметно меньше, чем /5,в и /7,8 для остальных Таблица 16.5.1. Химические сдвиги Н и в ЯМР-спектрах изохинолина [c.265]

СЛ Аналогичным образом изохинолин (спектр АНИ) имеет в этой области очень сильную полосу поглощения при 745 сл которая может быть обусловлена колебаниями четырех атомов водорода в углеродном цикле. Возможно, что вторая сильная полоса поглощения при 829 сл в этом случае связана с наличием двух соседних незамещенных атомов водорода гетероцикла, а полоса при 864 сл —с наличием еще одного незамещенного атома водорода. На этом основании можно было предположить, что 8-оксихинолин окажется сходным с лета-замещенным ароматическим соединением, содержащим по три соседних незамещенных атома водорода в каждом цикле. Хотя спектр поглощения в этой области частот более сложен, чем в случае алкилпроизводных, тем не менее наиболее интенсивная полоса поглощения, как и следовало ожидать, находится при 780 сл У многих хиназолинов и хиназолонов [20] также имеется полоса поглощения в интервале 780—740 сл [c.403]

Окрашенные комплексы алюминийалкилов с азотсодержащими соединениями (например, бензальанилином, пиридином, изохинолином и др.) имеют характерные спектры поглощения, что может быть использовано для спектрографического определения некоторых алюминийорганических соединений [61, 98, 100—102]. [c.148]

Дублет при 2,0 в спектре изохинолина 48) является частью квартета АВ от 3-Н и 4-Н. Сравнение с пиридином показывает, что сигнал от 3-Н следует ожидать в области более слабого поля, чем от 4-Н. [c.448]

По соображениям, сходным с теми, что были высказаны при обсуждении структуры хинолина, для изохинолина наиболее предпочтительной резонансной формой является структура (14), а из диполярных структур с формальным отрицательным зарядом на атоме азота только (17) сохраняет ароматический характер карбоциклического ядра, однако высокий дипольный момент свидетельствует и о значительном вкладе такой структуры, как (20). Такая структура, как (22), с положительным зарядом на атоме азота невыгодна. Сказанное подтверждает, что степень фиксации связей благоприятствует структуре (14), с положением С-1 более реакционноспособным к нуклеофильной атаке, чем положение С-3 и остальные положения. Это согласуется с вычисленным порядком я-связей, как показано в (23) [15], а также со спектральными и химическими данными, обсуждаемыми ниже, в частности с данными УФ-спектров, спектром ЯМР и рентгеноструктурного анализа иона (24) [16], данными окисления изохинолинов, включая озонолиз, реакциями размыкания цикла, равно как и общими химическими свойствами, включая изомерию производных. [c.264]

Хинолин и изохинолин при электронном ударе распадаются по обычным для Л -гетероциклич их ароматических соединений направлениям в их масс-спектрах [575] максимальным является пик молекулярного иона (1 м = 34,5), а следующий по интенсивности пик обусловлен потерей молекулы цианистого водорода (9,1% от полного ионного тока). [c.243]

Введение этильных групп в разные положения ядер хинолина и изохинолина, и сравнение масс-спектров этих соединений [c.245]

Ароматические гетероциклы часто имеют электронные спектры весьма сходные со спектрами соответствующих углеводородов. Например, пиридин поглощает при тех же длинах волн, что и бензол. Спектры хинолина и изохинолина сравнимы со спектром нафталина, а спектр акридина похож на спектр антрацена. Гетероатомы, однако, понижают симметрию циклической системы, в связи с чем запреты электронных переходов по симметрии ослабляются, соответствующие полосы усиливаются. [c.55]

Хотя описанный двухстадийный процесс циклизации был осуществлен только при получении изохинолинов, не содержащих заместителей в положениях 5, б, 7 и 8, изучение спектров поглощения в ультрафиолетовой области указывает на то, что такая же последовательность реакций имеет места и при циклизации оксиамидов, содержащих активирующие группы в бензольном кольце [9, 10]. Результаты, полученные при циклизации различных стереоизомерных N-aцил-p-фенил-р-оксиизопро-пилаыинов, приводят к заключению, что в отношении легкости замыкания цикла диастереоизомеры мало отличаются друг от друга [Ц]. [c.99]

Данное предположение основано на работах Кренке [46, 48-56], который, изучая действие едкого натра на бромфенацилаты пиридина, (3- и у-пиколииов, хинолииа, изохинолина, бензотиазола и имидазо[1,2-й ]пиридина, выделил соответствующие ангидрооснования. С помощью УФ спектров автор установил, что эти соединения в зависимости от характера гетероциклического основания имеют строение О- или С-бетаинов 70, 71. [c.308]

N-Oк иды. Наиболее важной диагностической особенностью масс-спектров гетероароматических Ы-оксидов считается присутствие интенсивных пиков ионов [М—0]+, нехарактерных для большинства других кислородсодержаш,их соединений. Такое направление распада отмечено для Ы-оксидов алкилпиридинов, хинолинов, изохинолинов, феназина, фталазина, бензо[с] циннолина, 2-аминотиазола, никотина, циннолина и других. [c.139]

Анализ проб состоит в определении содержания гидрида и, в случае необходимости, определении общего содержания алюминия. Концентрации, если отбирают навеску, в большинстве случаев выражают в пересчете на 1 моль1кг, что достаточно для вычисления степени диссоциации. Для определения гидрида сначала применяли метод Гофмана и Шомбурга [12] (по полосе А1—Н при 1753 см- в инфракрасном спектре после добавления триэтиламина), позднее — гораздо более быстрый спектрофотометрический метод Боница и Неймана в видимой части спектра (см. гл. IV, стр. 34) с изохинолином как вспомогательным веществом и бензальанилином. [c.98]

Изучение спектров поглощения в ультрафиолетовой области показывает, что как кислотность, так и основность изокарбостирила заметно ниже той величины, которой следовало бы ожидать от фенольного производного ряда изохинолина [438]. Растворы изокарбостирила как в разбавленных кислотах, так и в разбавленных основаниях обнаруживают тот же характер поглощения, что и растворы его в чистой воде. Подобное явление не имеет места для 5-окси-изохинолина, область поглощения которого сдвинута в сторону видимой части спектра в кислых или щелочных растворах по сравнению с поглощением в водном растворе. Повидимому, в связи с тем, что изокарбостирил не обнаруживает тенденции к отдаче или присоединению протона, его спектры поглощения в нейтральной, кислой или щелочной среде не отличаются друг от друга. Вместе с тем в кислой или щелочной среде в процессе поглощения участвует не нейтральная молекула 5-оксиизохинолина (амфотерное соединение), а, по-йидимому, катион изохинолиния или соответственно ион фенолята. [c.324]

Наличие обратимого равновесия в системе псевдооснование—четвертичное аммониевое основание видно из того, что водный слой, находящийся в контакте с бензольным раствором псевдооснования (ХЫХ), имеет сильнощелочные свойства. Распределение соединения между бензолом, где оно находится в форме псевдооснования, и водой, где оно находится в виде аммонийного иона, зависит от общей концентрации данного вещества и от концентрации гидроксильного иона в водном слое [536]. Те же отношения наблюдались и для системы гидроокись бербериния—псевдооснование берберина [537]. Результаты, полученные при изучении электропроводности [493] и спектров поглощения в ультрафиолетовой области [496], также (Л)гут быть удовлетворительно истолкованы, если принять во внимание существование подвижного равновесия между ионной и неионной формами. Сравнение положения равновесия в системе псевдооснование—четвертичное аммониевое основание для пиридина, хинолина, изохинолина и акридина показывает, что наибольшая устойчивость аммонийной формы наблюдается у пиридина хинолин и изохинолин занимают среднее положение и наименьшей устойчивостью обладает аммонийная форма акридина [493]. В каждом случае переход аммонийной формы в псевдооснование (L—ЬП1) сопровождается превращением ароматического кольца в неароматическое. Пиридин при этом теряет всю [c.344]

Ультрафиолетовый абсорбционный спектр циннолина (в спирте весьма сходен в циклогексане) характеризуется полосой, имеющей два максимума при 276 и 286 M L (е 2820 и 2650), полосой с тремя максимумами при 308,5, 317 и 322,5 M L (е 1960, 1770 и 2080) и широкой малоинтенсивной полосой ( макс. 390 M L, е 265) [77]. Эта длинноволновая полоса приписывается группе — N= N — в других отношениях спектр циннолина совершенно сходен со спектрами хинолина, изохинолина и хиназолина. Спектр циннолина сравнивали также со спектрами нафталина и фталазина [78]. 4-Метилциннолин обнаруживает в гексане весьма сходный спектр, за исключением того, что длинноволновая полоса смещена в сторону более коротких длин волн (Хмакс-360 е 945) [79]. В спектрах 4-ацетил циннолина и этилового эфира цинно-лин-4-карбоновой кислоты длинноволновая полоса находится соответственно при 395 и 394 м (е 140), а другие полосы слились вместе в одну широкую полосу, для которой Хмакс. 311 И 308 и е соответственно 4600 и 4330 [79]. [c.131]

Хинолин - стабильная жидкость, т. кип. 237 °С, часто используется в лаборатории в качестве высококипящего осибвиого растворителя. Изохинолин — соединение с т. пл. 26,5 °С и т. кип. 243 °С. Величины знергий резонанса и УФ-спектры хинолина и изо-хинолина приведены в гл. 2. [c.186]

XXVIII и изохинолина XXIX в литературе описаны [28]. Оба соединения распадаются обычным для незамещенных ароматических азотсодержащих гетероциклов путем в их спектрах максимальным пиком является пик молекулярного иона, а следующий по интенсивности пик обусловлен потерей молекулы циани-стого водорода. [c.307]

Из большого числа гетероциклических соединений, при открытии и установлении структуры которых с успехом использовались спектры поглощения, можно указать на производные фурана (например, Колумбии [15]), дибепзфураны (нанример, дидимовая кислота [4]), пирролы (например, пирроловые пигменты [1]), хинолин и изохинолины (например, бензилизохинолиновые алкалоиды [155]), пурины [22], ниримидины [157], витамин Bjj [45], феноксазин (актиномицин) [48]. Данные но поглош,ению хромофоров некоторых из этих систем приведены в табл. 2.27. [c.134]

При образовании катиона УФ-спектр хиназолина (Ямакс = = 305 ммк) изменяется очень резко (Ямакс = 260 ммк), в то время как спектры других семи известных диазанафталинов, хинолина и изохинолина изменяются лишь незначительно (рис. 2). [c.35]

Предложено основанное на данных по нафталину отнесение для изохинолина [563]. Известны спектры его N-окиси [816], комплексов в ВРз и AI I3 [563] и нескольких производных [59]. [c.602]

Изучение спектров ЯМР продуктов, полученных при нагревании хинолина, изохинолина и их Л -оксидов в дейтеросерной кислоте показало, что в хинолине при 180 °С и высокой кислотности (50—90 %-ная кислота, / о = —4 до —9) обмен проходит сперва в положение 8, а затем в положения 5 и 6. В этих условиях при увеличении времени реакции обмен в другие положения не наблюдался. При 245°С и в более разбавленной кислоте (40 %-ной, Оо = 0,3 до —4,8) сперва проходит обмен в положение 2, при повышении кислотности сопровождающийся обменом в положения 3, 8, 5 и, наконец, 6 и 7. Обмен в положение 4 не наблюдался. Скорость реакции по положениям 2 и 3 с повышением плотности падает, по другим положениям — повышается. Так как следует ожидать, что повышение кислотности вызывает снижение активности основного места обмена, но повышает активности электрофильных мест, то полученные результаты можно рассматривать как подтверждение того, что обмен протонов по положениям 8, 5, 6 и 7 является следствием прямой электрофильной атаки хинолиниевого катиона в положение 2 с последующим депротонированием основанием и по положению 3 (по крайней мере вплоть до [c.220]

Кватернизация изохинолина электрофильными заместителями, например такими, как 2,4-динитрофенил, приводит к (33), превращаемому действием гидроксида натрия в оранжевое карбинольное основание (34), которое дает красно-фиолетовый таутомерный ациклический альдегид (35). Этот процесс подтвержден данными ИК-спектров, так как в спектре карбинольного основания (34) имеется полоса поглощения, характерная для группы ОН, а в спектре альдегида (35) — полосы групп ЫН и СНО. Если четвертичную соль (33) кипятить с анилином, то размыкание цикла дает анил (36). Последний после обмена аминной функции в винильной боковой цепи (замена 2,4-динитрофенильной группы на фениль-ную в результате дальнейшего кипячения с избытком анилина) [c.275]

Солн хинолизиния являются растворимыми в воде кристаллическими веществами, которые трудно выделить из водных растворов, содержащих другие растворимые соли. Обычно они плавятся без разложения. УФ-спектр катиона хинолизиния очень похож на спектры нафталина, хинолина и изохинолина (см. табл. 16.4.3, разд. 16.4,3.2). По своим химическим свойствам соли хинолизи-ниев напоминают четвертичные соли пиридиниев, причем положения 1 и 3 соответствуют р-положениям пиридиниевой системы, а [c.295]

Масс-спектры изомерных нормальных и изопропилхинолинов, изохинолинов, некоторых бутил- и изобутилпроизводных, а также 2-неопентилхинолина [576, 577, 580] характеризуются интенсивным распадом по -связи особенно интенсивные пики наблюдаются, когда распад по -связи сопровождается миграцией водорода. Другие интенсивные пики образуются при потере молекулярными ионами молекул H N и этилена, а в случае разветвленной цепи алкильного заместителя и при отрыве метильной группы. [c.247]

Были исследованы также масс-спектры бензохинолинов и фе-нилазохинолинов [583], окси- и алкоксихинолинов [584—587], N-окисей хинолинов и изохинолинов [587], оксидекалинов [589, 590], анилидов хинолинкарбоновых кислот [568]. [c.249]

В случае хинолина и изохинолина возможны более сложные взаимодействия сам изохинолин имеет три полосы поглощения между 1600 и 1500 сл тогда как многие ди-метилхинолины, исследованные нами, имеют в этой области четыре полосы. Спектр поглощения в общем сходен со спектром пиридина и отличается в большинстве случаев тем, что в нем имеет место наложение одной или большего числа полос. У 8-оксихинолина главные полосы поглощения расположены при 1577 и 1495 см и гораздо более слабые полосы — при 1563 и 1504 смГ . Тиолы хинолина, рассмотренные Хеннаном и др. [7], обычно имеют сравнительно простую пару полос поглощения вблизи 1600 смг , но во всех этих случаях, за исключением одного, существует возможность таутомерии с тиокетонной формой. Интересно отметить, что для одного соединения, представляющего исключение, в котором тиольная группа замещена, наблюдается более сложный спектр поглощения, состоящий из четырех сильных полос между 1600 и 1500 см" . [c.401]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология