Системы ассоциативные

Наиболее типичными представителями лиофильных коллоидных систем являются растворы коллоидных ПАВ и высокомолекулярных соединений (ВМС). В растворах коллоидных ПАВ мицеллы образуются вследствие ассоциации дифильных молекул, которая предполагает определенное ориентирование молекул, обеспечивающее лучшую адгезию со средой. В результате этого средняя энтальпия, приходящаяся на одну молекулу (или моль) в мицел-лярном растворе (ассоциативной коллоидной системе) будет меньше, чем в молекулярном растворе. Таким образом, образование ассоциативной лиофильной системы из молекулярного раствора происходит благодаря уменьшению энтальпии, а при образова- [c.286]

Склонность высокомолекулярных компонентов нефти к ассоциативным явлениям, т. е. возникновению связей между ними, как отмечалось выще, обусловлена характером взаимодействия составляющих их структурных звеньев, которое связано с наличием дисперсионных, индукционных и ориентационных сил. Соотношение сил составляющих энергий в первую очередь зависит от полярности высокомолекулярных соединений нефти. В системе слабополярных молекул (алканы, циклоалканы, алкано-циклоалканы) основными являются силы дисперсионного взаимодействия. С увеличением полярности, что характерно для поли-аренов, большое значение приобретает ориентационное взаимодействие. Увеличение склонности к ассоциации смол, кроме отмеченного вьиие фактора ароматичности, также зависит от содержания в них полярных функциональных групп и от суммарного содержания в смолах гетероатомов (сера, азот, кислород, металлы). [c.25]

Особый интерес представляют коллоидные поверхностно-активные вещества. Именно они в первую очередь понимаются под термином ПАВ. Главной отличительной особенностью этих веществ является способность образовывать термодинамически устойчивые (лиофильные) гетерогенные дисперсные системы (ассоциативные, или мицеллярные, коллоиды). К основным свойствам коллоидных ПАВ, обусловливающим их ценные качества и широкое применение, относятся высокая поверхностная активность способность к самопроизвольному мицеллообразо-ванию —образованию лиофильных коллоидных растворов при концентрации ПАВ выше некоторого определенного значения, -называемого критической концентрацией мицеллообразования (ККМ) способность к солюбилизации — резкому увеличению растворимости веществ в растворах коллоидных ПАВ вследст- [c.335]

Процесс познания человеком ПО можно представить как распределение конкретных значений между терминальными слотами фрейма. При этом в случае мысленного представления пределы распределения этих значений широки. В таких случаях предполагаемое значение называют значением по умолчанию. Они вызываются ассоциативно на основании личного опыта ЛПР. Подобные значения по умолчанию слабо связаны со слотами и далее постепенно заменяются достоверной информацией [49]. Получаемые при этом выводы называют выводами по умолчанию. По ним можно продолжить получение вывода и восполнить недостатки заданной информации. Эта функция обычно расширяет возможности системы в то же время существует опасность получения неправильных выводов на основе ошибочных представлений. [c.130]

Дискретный контроль (индикация) переменных по вызову. Этот контроль предполагает два типа индикации индивидуальную и ассоциативную (групповую). При индивидуальной индикации выводу подлежат отдельные переменные, при ассоциативной — группы связанных между собой переменных (например, текущее и заданное значения регулируемой переменной и положение соответствующего регулирующего органа). В системе Октан-М ди- [c.144]

Одно из девяти сочетаний Г/Г в обычных условиях не может образовать коллоидной системы, так как газы при любых соотношениях дают истинные растворы. Однако и газы могут проявлять некоторые свойства коллоидных систем благодаря непрерывным флуктуациям плотности и концентрации, вызывающим неоднородности в системе. Ближе к коллоидным системам жидкие растворы, в которых молекулы растворителя и растворенного вещества значительно отличаются по размерам и природе. К таким растворам относятся растворы сильно ассоциирующих веществ и растворы полимеров, которые при определенных условиях могут образовывать ассоциативные и молекулярные гетерогенные дисперсные системы. Размеры молекул (ассоциатов) растворенного вещества иногда превышают размеры обычных коллоидных частиц. Эти системы обладают многими свойствами, характерными для типичных гетерогенно-дисперсных систем. Они как бы связывают в единое целое все дисперсные системы и указывают на непрерывность перехода от истинных растворов к истинным гетерогенным дисперсным системам. [c.14]

Сложная структурная единица является элементарной составляющей ассоциативных и агрегативных комбинаций. В общем случае сложная структурная единица может рассматриваться как элемент структуры, нефтяной дисперсной системы преимущественно сферической формы, способный к самостоятельному существованию при данных неизменных условиях и построенный из компонентов нефтяной системы в соответствии с их склонностью к межмолекулярным взаимодействиям. [c.47]

Учитывая, что в нефтяной системе не представляется возможным выделить в качестве элементарной составляющей ассоциатов или агрегатов чистые молекулы веществ, а в этом процессе всегда участвуют их комбинации, предложено называть структурные образования нефтяной системы, включающие однотипные молекулы или их надмолекулярные фрагменты, — ассоциативными комбинациями, а состоящие из разнотипных молекул или их молекулярных фрагментов — агрегативными комбинациями. [c.51]

Качество ассоциативных и агрегативных комбинаций, то есть совокупность молекулярных фрагментов, входящих в их состав, может изменяться при внешнем воздействии на нефтяную систему. Причем степень этого изменения может быть различна и для одной и той же системы колебаться в широких пределах в зависимости от вида, интенсивности и продолжительности воздействия на систему. [c.51]

Молекулярные фрагменты, надмолекулярные образования, ассоциативные или агрегативные комбинации в малоконцентрированных и концентрированных системах находятся в виде образований, не связанных друг с другом. Поэтому, такие системы считаются несвязанными дисперсными системами, или золями [c.68]

Мицеллярные растворы ПАВ — это системы термодинамически устойчивые, равновесные и обратимые. Поскольку мицеллы по своим размерам соответствуют коллоидной дисперсности, эти растворы называют лиофильными дисперсными системами или ассоциативными коллоидами. [c.442]

Для таких систем предложено несколько названий. Одно из них, отражающее низкое значение межфазной энергии на границе среды с мицеллярной фазой,— лиофильные коллоидные системы. Другое название — ассоциативные коллоиды — связано с механизмом равновесного образования дисперсной фазы. Старое название этих систем — полуколлоиды (или семиколлоиды) — подчеркивает их отличие от неравновесных лиофобных коллоидов. [c.163]

Дальнейший анализ некоторых сторон сложного действия змеиных ядов и их фракций на синаптическую передачу в центральной нервной системе (коре больших полушарий) был проведен с помощью метода вызванных потенциалов. С этой целью мы изучали характер изменений вызванных потенциалов проекционных и ассоциативной областей неокортекса, вызванных как периферической стимуляцией различной модальности, так и непосредственным электрическим раздражением коры при прямой аппликации на ее поверхность растворов змеиных ядов и нх фракций. [c.148]

Ассоциативный механизм связан с образованием промежуточного соединения из компонентов системы распад этого соединения приводит к обмену [c.134]

Теоретически обоснованную и физически ясную интерпретацию свойств ассоциированной смеси можно дать, исходя из ее истинного состава. Последний играет в свойствах равновесной ассоциированной смеси такую же роль, что и обычный состав — в свойствах неассоциированной смеси. Истинный состав можно однозначно вывести из аналитического, если известны протекающие в системе химические реакции и константы их равновесия. При изменении внешних условий ассоциативные равновесия смещаются, в соответствии со значениями констант равновесия. Это приводит к изменению истинного состава смеси и, как следствие, своеобразному характеру изменения ее макроскопических свойств. Специфика данного случая отражена в теории ассоциативных равновесий. [c.189]

Проведем такую конкретизацию модели для п-компонентной системы с одним ассоциирующим компонентом, который обозначим как компонент а. Единственный вид ассоциативного равновесия в системе — реакция самоассоциации А + А АА и единственная ненулевая константа димеризации — /Са а- Присвоив [c.193]

При нагревании нефтяной системы, в условиях повышенных температур и соответственно при постоянном газовыделении вследствии разложения сырья и испарения летучих компонентов, появляются принципиально новые надмолекулярные структуры, присутствующие в системе в коллоидном состоянии в виде паровых пу-зырков, состоящих из ассоциатов или агрегатов относительно низкомолекулярных соединений. Совокупности таких пузырьков также формируют в системе ассоциативны е или агрегативные комбинации, которые наряду с жидкими ассоциативными и агрега- [c.52]

В работе путем изучения температур плавления в бинарных системах хлористого бензоила с метанолом, бутанолом и циклогексанолом установлены были значительные отклонения экспериментальных кривых температур плавления от идеальности, что указывает на обраг ование компонентами комплексов интересно, что более кислыи ы-крезол дает только крайне незначительное отклонение. Одновременно, путем применения методик Шхаэлиса-№нтена и Росса-Кунца к кинетическим данным по взаимодействию метанола с различными избытками бензоилхлорида установлено наличие в системе ассоциативно- [c.354]

В противоположность олефинам продукты окисления ароматических ядер, по-видимому, образуются путем присоединения к сопряженной системе, а не путем замещения. При 1,4-присоединении к бензольному ядру образуется хиноидная система, которую всегда находят среди первичных продуктов, и вполне возможно, что хорошие выходы малеинового ангидрида из бутадиена имеют такое же происхождение [16]. Иоффе и Волькенштейн [162] указывают, что окисление бензола на окислах-полупроводниках р-тнпа (как, например, СиО) приводит к полному сгоранию (СО, Oj), но с одновременным образованием следов фенола и дифенила, которые не были найдены при селективном окислении на окислах-полупроводниках п-типа (как, например, V2O5) в этом случае главными продуктами являются хинон и малеиновый ангидрид. Теоретические соображения заставляют думать, что в первом случае при диссоциативной адсорбции gHg образуются фенильные радикалы gHe, а во втором случае ассоциативная адсорбция приводит к образованию хиноидных бирадикалов [c.177]

Примером ассоциативного подхода к синтезу является комплекс программ LHASA [6]. Синтез проводится от целевого (целевых) продукта к исходным веществам. На каждой стадии синтеза отыскиваются по известным наборам реакций возможные исходные вещества. Этот процесс заканчивается, когда выявляются предшествующие стадии, которые являются относительно несложными с точки зрения практической реализации. Синтез ведется на основе 600 известных химических реакций, находящихся в БД системы. Эмпирический характер информации о реакциях лимитирует количество генерируемых вариантов, однако сама система позволяет все-таки исследовать всевозможные известные способы получения продуктов для выбора наиболее оптимального. В вычислительном плане система реализована для работы в интерактивном режиме, так что пользователь может активно вмешиваться в процесс синтеза. [c.443]

Над каждой молекулой можно произвести ряд операций симметрии, греобразующих молекулу до состояния, не различимого с тем, которое было до преобразования. Полная совокупн ть таких операций симметрии представляет группу симметрии. Число операций симметрии в группе называется порядком группы. Группа операций,, например а, Ь, с..., определяется как совокупность, удовлетворяющая условиям 1) произведение двух операций группы эквивалентно какой-либо операции этой же группы а Ь = с) 2) система содержит тождественную операцию Е (аЕ = Еа = а) 3) для каждой операции имеется обратная операция, которая является операцией этой же группы (а а == а а = ) 4) произведение нескольких операций обладает свойстэом ассоциативности а(Ь с) = (а Ь)с. [c.20]

В СС используют разнообразные типы структур, но требование ассоциативности, т. е. группирования информации вокруг фактов, атрибутов И/ИЛИ объектов является, как правило, обязательным. Среди СС выделяют два класса ЭСС— .. АТ(/ ,)... , соответствующая БД, и ИСС — .JNT R ). .. , которая создает основу БЗ. Их объединение будем называть системой представления данных и знаний (СПДЗ) [3] в интеллектуальной системе. Частным случаем СС являются сценарии, или однородные СС. В однородных СС вершины, отображающие объекты, связаны между собой однонаправленными дугами, которые отображают отношения строгого или нестрогого порядка с различной семантикой. Если, например, объектами-понятиями будут работы (или отдельные операции), а единственным отношением строгого порядка будет отношение следования, то получают хорошо известный сетевой график комплекса работ. Очевидно, что сценарий является удобным средством составления планов и расписаний БЗ [3]. [c.134]

Экспериментальные методы изучения вязкостных свойств систем весьма разнообразны [24, 36]. Как отмечалось выше, межмолекулярные взаимодействия в сложных углеводородных системах, к которым относятся нефтяные, представляют собой слабые ван-дер-ваальсовы взаимодействия. Нередко это приводит к развитию молекулярной ассоциации. Наиболее характерны в этом отношении нефтяные масла и индивидуальные масляные углеводороды. Они обладают аномально высокой зависимостью вязкости от температуры. Оказывается, что экспериментальные значения вязкости выше расчетных примерно на порядок [24]. Это означает, что углеводородные жидкости сильно ассоциированы. Вязкость их определяется двумя составляющими молекулярной и ассоциативной. И тот, и другой компонент зависят от химического строения молекул жидкости и энергий их межмолекулярного взаимодействия. Сопоставление молекулярной и ассоциативной динамической вязкости для некоторых углеводородов показано в табл. 11 [24, 94]. [c.52]

Значения ККМ соответствуют истинной растворимости ПАВ. При более высокой концентрации ПАВ в растворе образуется ми-целлярная (ассоциативная) коллоидная система. Ранее уже рассматривался процесс самопроизвольного диспергирования, который характерен для коллоидных ПАВ. Растворы коллоидных ПАВ являются классическим примером лиофильных гетерогенных систем— равновесных систем с минимумом энергии Гиббса, несмотря на огромную ыелчфазную поверхность. [c.294]

Установлено, что зависимость толщины ГС масла от концентрации нало.анителя имеет экстремальный характер с максим> мом, ссстЕгтств чсщ . 5...20"4-ной концентрации (см. рис.6.8, крр.аая 2). Это хорошо согласуется.с представленными выше данными об изменении характера межмолекул5фного взаимодействия в системе масло - КО при вариации состава дисперсной фазы и дисперсионной среды при содержании наполнителя балее 20% превалируют ассоциативные процессы, приводящие к увеличению размеров мицелл асфальтенов, уменьшению межмолекулярного взаимодействия между ними и соответствующему снижению толщины (прочности) пленки масяа. [c.83]

По аналогии можно предположить наличие некоторого координационного числа агрегативной или ассоциативной комбинации. При этом дополнительной их характеристикой в нефтяной системе является иммобилизационная способность, оценивающая количество инородной жидкости иди дисперсионной среды, заключенной в межчастичном пространстве. [c.51]

Устойчивость нефтяной дисперсрюй системы зависит от множества факт оров, к основным из которых следует отнести размеры ассоциативных и агрегативных комбинаций, растворяющую способность дисперсионной среды, термобарические условия существования системы. [c.71]

В состав нефти, как известно, входят углеводороды парафинового, нафтенового и ароматического ряда, а также смешанные по составу углеводороды и гетероатом-ные соединения. Гетероатомные соединения могут включать атомы О, 3, N и мeтaJ -лов. Наличие этих атомов определяет полярность молекул и их ассоциацию с указанными выше молекулами углеводородов. В тяжелых нефтяных системах содержатся также высокомолекулярные парафиновые и полициклические ароматические углеводороды, смолы, асфальтены, карбены, карбоиды. Указанные углеводороды и их структурные образования составляют дисперсную фазу нефтяной системы, представленную в виде ассоциативных или агрегативных комбинаций. Последние имеют развитую сольватную оболочку, включающую мономерные или полимерные углеводороды, природа и состав которых определяют величину и тип межмолекулярных взаимодействий в ассоциативных или агрегативных комбинациях, а также их непосредственные контактные взаимодействия друг с другом. Следствием подобных взаимодействий являются фазовые превращения, лежащие в основе переработки не- [c.98]

Как правило, структурные превращения приобретают массовый характер в кризисных состояниях системы, и в частности в области фазовых переходов, а так.же при готовности системы к химическим превращениям составляющих ее веществ. В этот момент элементы ассоциативных или агрегативных комбинаций находятся в интенсивных флуктуациях с возможной миграцией от одного структурного образования к другому. Следует отметить, что указанный взаимообмен может происходить и в системе, находящейся в термодинамическом равновесии, когда каждый переход мгновенно компенсируется подобным обратным переходом, уравновешивающихм систему. В статистической механике это положение известно под названием принципа детального равновесия, характерного, как правило, для изотропных систем, обладающих полной симметрией, с точки зрения распределения событий в структуре системы. [c.186]

Метод Липперта. Описанные выше методы предельного наклона и его модификации, как правило, используют для определения термодинамических параметров самоассоциации в системах с сильными водородными связями, порядок которых не превышает двух. Образование самоассоциатов более высокого порядка исследуют по методу Липперта, в основе которого лежит допущение о существовании единственного типа ассоциативного равновесия в определенном концентрационном интервале. Совместное решение уравнений (2.51) — (2.52) приводит к выражению [c.101]

Учитывая слабость химических сил в водно-спиртовых растворах, А. Г. Дорошевский считает возможным, что в последних в большей степени проявляются явления молекулярного порядка. Поэтому он не относит продукты ассоциации молекул воды и спирта к действительным химическим соединениям. Допустимые ассоциативные системы, как он считает, настолько слабы, что их состав легко изме- [c.37]

Принимая во внимание то, что изученные хлорированные углеводороды вызывают изменение функционального состояния нервной системы и прежде всего высшей нервной деятельности, И. П. Уланова и др. (1961) попытались выявить связь между функциональными и морфологическими изменениями в межнейронных (аксо-дендраль-ных) связях коры головного мозга. Известно, что в коре головного мозга, вследствие развития ассоциативных связей, первостепенное значение имеют аксо-дендральные (косвенные) связи. [c.175]

Характер гомогенного обмена в системах МеХ — НХ (где МеХ — легколетучий галогенид) также зависит от полярности связи Ме—X либо от способности гало-генида координировать ион X . Так, P lg быстро обменивается с НС1 по ассоциативному механизму, связанному с образованием НРСЦ. [c.139]

Энсргсшчвсхал диаграмма реакции типа А - В д без катализатора, б с катализатором К 1 прн стадийном механизме, 2 при ассоциативном механизме катализа Е , Е потенциальные барьеры, разделяющие исходное конечное состояния системы, Q тепловой эффект р-ции. [c.336]