Лабильная фаза

Однако характер неустойчивости фазы на отдельных участках кривой аЬ различен. Рассмотрим состояние фазы на участке кривой между точками с и (I, являющимися точками перегиба кривой [( 02f/ЭV )J,= O]. Пусть это будет уже рассмотренная точка Р . Участок кривой около этой точки изображен в большем масштабе в верхнем правом углу рисунка. При небольших местных изменениях удельного объема фазы, а именно—увеличении и соответственном уменьшении его в соседних участках системы (флуктуации плотности), изохорные потенциалы Г" и Р " этих участков в совокупности образуют более устойчивую систему (изображенную точкой Ру), чем исходная. Дальнейшее изменение подобного рода для участков с потенциалами Р и Р" приведет к новому уменьшению суммарной величины Ру, и, таким образом, лабильная фаза с объемом распадется на две фазы (а и 6) с различными удельными объемами. Так как местные флуктуации плотности жидкости закономерны и неизбежны, то существование фазы на участке кривой ей невозможно, а ее распад произойдет самопроизвольно. На участке с<1 фаза внутренне неустойчива, или лабильна. [c.368]

Процесс старения или вызревания служит для релаксации небольшого остаточного количества лабильных фаз (обычно присутствующих в этих продуктах), изменения и стабилизации их эксплуатационных свойств во времени. [c.194]

Такая интерпретация явлений последействия, предложенная в работе [2], позволяет рассматривать процессы релаксации небольшого количества лабильных фаз, обычно присутствующих в продукте сублимационного обезвоживания как химические реакции, происходящие в процессах старения. [c.195]

Рентгеноаморфный продукт [лабильная фаза] [c.195]

Известно, что память - сложный и многоэтапный процесс. Различают три вида памяти сенсорную, сохраняющуюся очень непродолжительное время, кратковременную (STM) - необходимую для первичной обработки полученной информации и долговременную (LTM), которая является хранилищем информации неограниченного объема и времени (рис. 9.6). Важным понятием является понятие о консолидации памяти, т.е. о переходе информации из лабильной фазы, кратковременной памяти в стабильную, долговременную память. Процесс консолидации памяти может быть нарушен различными агентами. В частности, если [c.251]

Различают гомогенный и гетерогенный катализ. При гомогенном катализе катализатор находится в одной фазе с реагирующими веществами. При гетерогенном катализе катализатор—самостоятельная фаза, отделенная от реагирующей системы границей раздела, где и происходит реакция. Роль катализатора обычно сводится к участию в образовании лабильных промел<уточных соединений с исходным веществом. В процессе реакции осуществляется многократное повторение циклов, включающих поочередное связывание и регенерацию катализатора. [c.345]

Таким образом, состояние, соответствующее максимуму внутренней энергии, является лабильным состоянием, в котором однофазная система существовать не может. В ней должен произойти необратимый процесс разделения на две фазы, причем внутренняя энергия всей новой двухфазной системы будет меньше внутренней энергии исходной однофазной системы (при тех же общих значениях энтропии и объема системы). [c.57]

Тогда химический потенциал этого компонента в открытой системе (1) после нарушения равновесия увеличится, а в окружающей среде (2), наоборот, уменьшится. В результате окажется fXi > Согласно (1.120) при этом будет развиваться самопроизвольный процесс дальнейшего перехода i-ro компонента во внешнюю среду. И открытая система, и внешняя среда будут все больше удаляться от начального состояния в противоположных направлениях. В результате система разделится на два сосуществующих слоя (фазы), между которыми установится новое состояние равновесия, теперь уже устойчивого. Таким образом, условие (I. 135) означает лабильность системы. Такая система в виде одной фазы существовать не может. [c.60]

Равенство производных нулю наблюдается на границе устойчивости. При нарушении неравенств (V. 19) и (V. 20) однородный раствор не может существовать, состояние его лабильно происходит расслоение раствора, разделение на фазы, отличающиеся по составу. [c.231]

Неравенство (V.20а) есть требование относительно кривизны кривой G(j i). Для растворов, гомогенных во всей области составов, кривизна при любых О л ] 1 положительна (рис. V. 3, кривая I). Отрицательные значения производной (дЮ/дх )г,р отвечают лабильным состояниям, неустойчивым даже относительно бесконечно малых изменений состояния. На рис. V. 3 кривая II — это участок FF между точками перегиба f и f. В лабильной области разделение однородной системы [состава х (- например] на две примыкающие фазы (состава и приводит к уменьшению энергии Гиббса. Суммар- [c.232]

Процесс разделения однородной системы на части разного состава, начавшийся из-за флуктуационных изменений, продолжается самопроизвольно и приводит к образованию двух фаз, конечным образом отличающихся по составу (составы фаз н xf y Точки перегиба F vi F определяют границу между лабильными и метастабильными состояниями. Граница между метастабильными и стабильными состояниями представляется точками Е ч Н h отвечает составам равновесных фаз. Эти точки найдем, проведя общую касательную к двум ветвям кривой G(xi), лежащим по разные стороны от лабильной области (касательная для двух составов, отвечающих равновесным фазам, должна быть общей, так как химические потенциалы компонентов в сосуществующих равновесных фазах равны). [c.232]

Теперь остановимся на свойствах критических состояний в бинарных системах, которые удобно изучать на примере равновесий жидкость — жидкость (рис, V. 24). Согласно условиям равновесия Т, р п химические потенциалы компонентов в сосуществующих фазах (D и С) одинаковы. Вместе с тем условия устойчивости требуют, чтобы увеличение концентрации компонента сопровождалось возрастанием его химического потенциала, если фаза стабильна, и его уменьшением, если она лабильна. Поэтому в областях диаграммы (рис. V.24), расположенных справа, слева и выше кривой растворимости, соответствующих существованию гомогенного раствора, химический потенциал увеличивается при прибавлении компонента в систему (кривые МС и DN). Однако внутри между кривыми, характеризующими состояние однофазной и двухфазной систем, располагается небольшая область метастабильных состояний, образуемых пересыщенными растворами компонента А в веществе Б и В в А. [c.292]

Концентрация РгОа в растворе 45,6% в метастабильной области равновесная твердая фаза СаЗО . О.бНгО. Растворы / — ненасыщенный 2 — метастабильный 3 — лабильный. [c.239]

Если выражение в левой части (VI.45) отрицательно, состояние равновесия системы неустойчиво при заданных внешних условиях ему отвечает не максимум, а минимум вероятности [минимум функции / (X)]. Следовательно, флуктуационные процессы выведут систему из заданного состояния, система придет в другое состояние, обладающее наибольшей вероятностью при заданных условиях. Привести систему в состояние устойчивого равновесия может процесс разделения однородной системы на фазы. Состояние однородной системы, неустойчивое относительно флуктуаций или, как еще говорят, относительно непрерывных изменений, называют лабильным. Неравенство (VI.45) в термодинамике называют условием устойчивости системы относительно непрерывных изменений состояния. При отрицательном знаке выражения в левой части происходит разделение системы на фазы. [c.137]

Рис. 20. Зависимость химического потенциала компонента от его мольной доли в бинарном растворе участок ВС отвечает лабильным состояниям, участки АВ и СО — метастабильным состояниям мольные доли и характеризуют составы равновесных фаз

Таким образом, существуют области, в которых определенная фаза обладает разной степенью устойчивости. Эти области определяются температурой и давлением. Та область, в которой данная фаза обладает наибольшей устойчивостью и не претерпевает превращения даже в присутствии других фаз того же вещества, носит название области стабильности, или устойчивости. Сама фаза в этой области и ее состояние называются устойчивыми, или стабильными. Если та же фаза в некоторой другой области сама по себе устойчива, но становится неустойчивой в присутствии другой фазы того же вещества (так, например, переохлажденная вода неустойчива в присутствии кристаллика льда), то первая фаза называется метастабильпо , а область-эта — областью метастабильности. Наконец, если фаза совсем неустойчива, даже в отсутствие других фаз, то она носит название неустойчивой, или лабильной, фазы. [c.41]

Хо.чяков К. Г. Образование лабильных фаз при дегидратации кристаллогидратов.- ЖФХ, 2, 805 (1938). [c.337]

Во втором периоде процесса сублимации кривые скорости сушки в зависимости от свойств криогранул и растворителя представлены различными линиями II при и > и, отвечаюпгими, например, процессам дегидротации исходных кристаллогидратов с образованием лабильных фаз (вакансионных структур). Для этого периода характерно, что диффузионное сопротивление во внешней области становится вначале соизмеримым с диффузионным сопротивлением внутри высушиваемого материала, а затем значительно меньше его. Этот период сушки обычно проходит в условиях сильного внутрвдиффузионного торможения из-за частичного процесса десублимации паров воды на внутренней поверхности каналов осушенной части материала, сужая порозность поперечного сечения для выхода образующегося пара. Сопротивление выходу пара также может оказывать твердая корка, образующаяся на высушенной поверхности гранул, или их спекание. В этом случае говорят, что сушка проходит в условиях внутренней задачи, в слое возникает градиент давления пара и соответствующий ему фадиент температуры. Общим для кривых сушки на втором этапе является их усфемление к абсциссе /р при бесконечно долгой сушке при этом сами значения /р для различных водно-солевых систем будут разными. [c.152]

Для описания структуры твердых тел, полученных бысфым охлаждением, часто используют микрокристаллическую модель аморфных веществ, согласно которой предполагают, что вещество состоит из очень мелких хаотически ориентированных кристаллов. С этой точки зрения микрокристаллическое состояние неотличимо от аморфной сфуктуры и обозначается термином рентгеноаморфное состояние . В зависимости от режима криозамораживания водно-солевого раствора и последующего его сублимационного обезвоживания в солевом продукте наряду с лабильной фазой может появиться рентгеноаморфная фаза, являющаяся промежуточным продуктом фазовой пересфойки исходного вещества. Лабильные продукты сублимационного обезвоживания при комнатной температуре в основном аморфны, и оставшиеся после сублимационного обезвоживания фрагменты низкотемпературных кристаллогидратов при комнатных температурах полностью переходят в рентгеноаморфное состояние. Скорость перестройки структуры в таких системах высока, а адсорбционная влага эффективно этому способствует. [c.193]

Равиовеснсе состояние всякой системы записит от значения как параметров, описывающих свойства са.мой системы, так и от параметров, определяющих условия ее существования. Если параметром является величина переменная, то от ее значения может зависеть, например, число фаз равновесной системы. Само понятие равновесия, как это видно из предыдущего материала, не является однозначным исходя из общих условий термодинамического равновесия, приходим к понятиям равновесия стабильного, равновесия метастабильного и равновесия неустойчивого или лабильного. [c.367]

Еслн и той или иной системе величина поверхности ие может изменяться, то самопроизвольное убывание произведения о5 осуществляется путем уменьшения сг на границе раздела фаз. Это является причиной адсорбционных процессов (см. 109), состоящих в изменении концентрации и состава веществ на границе раздела фаз. Общая направленность самопроизвольных процессов к уме1и>щению свободной поверхностной энергии не только является причиной лабильности высокодисперсных систем, но и [c.311]

При этом рост активности катализатора, обусловленный повышением содержания активной фазы на носителе от 0,2 до 0,6%, связан с увеличением числа активных центров. Поверхностные я-комплексы, ответственные за изомеризацию, могут образовываться в результате обмена лабильного бензонитрильного лиганда U на менее лабильный олефиновый лиганд L [c.140]

Как известно, при кристаллизации в системе сначала возникают мельчайшие частицы новой твердой фазы — зародыши, затем происходит рост кристаллов. Согласно современной термодинамической теории образования кристаллических зародышей изолированная система абсолютно устойчива (стабильна), если любое конечное изменение ее состояния (при постоянстве энергии) оставляет неизменной (или уменьшает) ее энтропию. Система относительно устойчива (метастабильна), если при некоторых конечных изменениях ее состояния энтропия возрастает. Примером метастабильной системы является пересыщенный раствор, энтропия которого возрастает на конечное значение при кристаллизации. В лабильной (резко пересыщенной) области происходит спонтанное зародыщеобразование. В тур-бидиметрии необходима агрегативная устойчивость дисперсной системы. Под устойчивостью дисперсной системы понимают постоянство ее свойств во времени, в первую очередь дисперсности и распределения частиц по объему, устойчивости к отделению раствора от осадка, к межчастичному взаимодействию. [c.88]

Слол<ные структурные едт1пцы в газообразных и жидких дисперсионных средах являются лабильными образованиями и в результате внешних воздействий могут подвергаться различным изменениям, в конечном счете формируя отдельную фазу. [c.134]

Ассоциат и пузырек газовой фазы — лабильные образования, состав и размеры которых изменяются обратимо под воздействием внешних факторов. При смешении чистых компонентов происходит распад ассоциатов, характерных для данных компонентов (или компонента), и образование новых, свойственных уже данной смеси. Возможность такого процесса подтверждается тем, что при формировании многих систем наблюдается расширение (Ли > 0) и поглощение теплоты (ДЯ>0), которая, очевидно, расходуется на подобные преобразования ассоциатов. Следствием образования ассоциатов различных размеров и состава являются отклонения в поведении систем от законов Рауля. Анализ изобар (Р = onst) бинарных систем показывает возможность существования следующих типов температурных кривых кипения 1) кривые, отвечающие изменению температуры кипения смеси без образования азеотроп-ной точки (как известно, состав пара и жидкости азеотропной смеси одинаков) 2) кривые, отвечающие изменению температуры кипения смеси с образованием азеотропа. [c.30]

Ферменты обладают свойствами, позволяющими им участвовать в обоих каталитических процессах (гетерогенном и гомогенном). Они способствуют взаимному приближению реагирующих веществ на белковой поверхности либо экстрагируют их из водной фазы внутрь гидрофобной полости. Они связываются с реагентами, благодаря чему скорость химической реакции значительно увеличивается. Например, катализ гидролиза амидной связи ферментом происходит не только благодаря протеканию реакции на белковой поверхности, но и вследствие того, что фермент химически взаимодействует с субстратом, образуя более лабильный эфир, который затем и подвергается гидролизу (см. ниже). [c.192]

В соответствии с представлениями, изложенными в главе 1, карбонизация нефтяного сырья рассматривается как процесс физико-химической эволюции к углероду через непрерывный ряд множеств Mi, каждое из которых обладает определенным составом и свойствами и характеризуегся своей дааграммой состояния, представляющей собой участок многомерного пространства как функцию параметров процесса во времени. Для М, как псевдобинарной смеси растворителя и дисперсной фазы при Р = onst сказанное проиллюстрировано диаграммой состояния с верхней и нижней критическими точками на рис.3.1, где спинодальные и бинодальные поверхности ограничивают области лабильности и метастабильности КМ на пути 2 движения ее к углероду. На промышленных установках это движение осуществляется в условиях изменения Т и Р по сложной зависимости (рис.3.2) и КМ многократно попадает в области метастабильности и лабильности и выходит из них. [c.86]

Диффузная часть двойного электрического слоя наиболее лабильна и изменчива. Противоионы обмениваются на другие ионы того же знака. Повышение концентрации раствора приводит к вытеснению противоионов из диффузной в плотную часть двойного электрического слоя. То.лщина двойного электрического слоя и величина -потенциала уменьшаются. При некоторой концентрации раствора (примерно 0,1 н) все противоионы оказываются вытесненными в адсорбционный слой и С-потенциал становится равным нулю. В этом случае изменение межфазового потенциала от его максимального значения на поверхности твердой фазы до нулевого целиком происходит в пределах адсорбционного слоя. Такое состояние коллоидной мицеллы называют изоэлектрическим состоянием. [c.307]

Термодинамических исследований жидких кристаллов немного, но они все же дают представление о порядках энергетических эффектов, отвечающих переходам твердое вещество — мезофаза и мезофаза — изотропный раствор (Е. М. Баррел). Исследования, выполненные для нематических мезофаз п, п -азоксианизола, дали следующие результаты при температуре 390,6 К теплота перехода твердая фаза — нематическая мезофаза 31,09 Дж/моль, энтропия перехода 79,4 Дж/моль для перехода мезофаза — раствор — соответственно — 735 и 1,80. Барелл в своем обзоре приводит ряд аналогичных данных для разных температур. Эти данные свидетельствуют о том, что тепловые и энтропийные эффекты, отвечающие переходу мезофаз в изотропный раствор, очень малы сравнительно с переходом твердой фазы в мезофазу. Таким образом, мезофаза термодинамически не сильно отличается от обычного изотропного раствора. Это важное обстоятельство еще раз подчеркивает возможность возникновения сложных организаций без существенных термодинамических потерь. Для таких организаций характерны большое разнообразие структурных типов и необычайная легкость превращения одной структуры в другую. Энергия деформации жидких кристаллов очень мала — нанесение жидких кристаллов на не вполне однородную поверхность может сильно изменить структуру . Сочетание лабильности со способностью образовывать различные микро- и макроструктуры определило и биологическую роль жидкокристаллического состояния. Вероятно, системы этого типа возникли в предбиологический период и со хранились в высших формах биологических организаций. [c.268]

В критической точке К жидкая и газообразная фазы становятся идентичными, плотности их совпадают при Т > Ткр система газообразна при любых давлениях. В критической точке сливаются спинодаль ООК1Е и бинодаль АРКМВ, т. е. границы между лабильными и метастабильными состояниями и между метастабильныии и стабильными состояниями. В силу того, что критическая точка принадлежит спинодали, в этой точке (др/дУ)т = О, т. е. касательная к изотерме в точке К горизонтальна. Одновременно в этой точке обращается в нуль и вторая производная, так как горизонтальный участок РМ, соответствующий равновесию жидкость — пар, вырождается в точку перегиба с горизонтальной касательной к кривой. Таким образом, в критической точке [c.167]

Обычно фазовые диаграммы отражают равновесное состояние систем, но если равновесие достигается медленно, можно пользоваться диаграммами, построенными по кинетическим данным (изохроны, полихроны). Некоторые системы могут находиться в метастабиль-ном состоянии, когда состав и свойства отдельных их частей отличаются от равновесных. При этом между собой метастабильные фазы находятся в состоянии истинного равновесия. Метастабильные состояния отличаются от лабильных, или неустойчивых, тем, что последние постепенно, в течение более или менее длительного времени, переходят в равновесные состояния без внешних воздействий. Ме-тастабильная же система переходит в равновесное состояние только в результате таких воздействий. Например, при внесении кристаллической затравки в пересыщенный раствор. Метастабильная фаза, сама по себе устойчивая, становится неустойчивой в присутствии другой (стабильной) фазы того же вещества. Более устойчивые формы обладают меньшим давлением пара и меньшей растворимостью (см. разд. 4.5.1). [c.128]

Для инертных комплексных ионов в растворе некоторое время может существовать неравновесная смесь изомеров и инертные комплексы могут быть переведены в твердую фазу без изменения строения. Так, соединение [Со(МНз) 5 I ]С1 а и в кристалле, и.в растворе состоит из ионов [ o(NHg)5 lp+ и С1 . При растворении же, например, алюмокалиевых квасцов, в кристаллах которых ионы 8042"координированы алюминием, оказывается, что лишь очень малая доля ионов в растворе связана в сульфатные комплексы. По мере разбавления раствора комплексного соединения степень диссоциации лабильных комплексов увеличивается, так как лиганды из них вытесняются растворителем, инертные же комплексные ионы не изменяются. [c.50]

В критической точке сливаются кривая, разделяющая области лабильных и метастабильных состояний (на рис. 19 кривая ОКЕ), и кривая, разделяющая области стабильных и метастабильных состояний (кривая АКВ). В критической точке равновесия жидкость — пар разллчия между двумя фазами исчезают при температурах выше критической возможно лишь газообразное состояние. [c.140]

Это квадратное уравнение имеет два корня. Следовательно, й может, вообще говоря, иметь как максимум, так и минимум, что показано на рис. VIII.3. Это приводит к тому, что возможны составы растворов, при которых активности компонентов в двух различных растворах равны. Однако область, где убывает при росте концентрации Ыи является лабильной. Наличие двух составов с одинаковыми активностями означает существование двух равновесных фаз, т. е. расслаивание. Для определения состава этих фаз необходимо учесть равенства активностей обоих компонентов. С повышением температуры составы этих фаз будут сближаться, а при некоторой температуре— критической температуре смешения — они совпадут. Корни уравнения (VIII.120) выражаются следующим образом [c.180]

В кач-ве комплексообразователей используют ионы Си +, Zn +, d +, Со= +, Fe + и нек-рые другие, комплексы к-рых лабильны. Подвижной фазой м. б. любая жидкость, координирующаяся слабее разделяемых соед., или газ. Сорбентами служат способные удерживать ионы металлов ионообменные смолы с фиксиров. лигандами аминокислотного или иминоднацетатного типа и катиониты. Статнч. обменная емкость С сорбента по монодентатным лигандам определяется концентрацией в нем металла См, координац. числом последнего X и дентатностью фиксиров. лиганда Y Сл = Си(Х - Y). [c.300]