Получение ацетилена из других углеводородов

Делаются попытки усовершенствовать производство карбида кальция, однако это связано с большим расходом электроэнергии и сырья, высокими капиталовложениями и себестоимостью кроме того, подобные установки технологически трудноуправляемы. Было предложено, например, для получения необходимого тепла сжигать (в присутствии кислорода) часть кокса для уменьшения расхода электроэнергии. При этом образуется много окиси углерода, использование которой в процессе также может снизить себестоимость ацетилена. В настоящее время, однако, большую часть ацетилена получают старым методом (из карбида кальция). Карбид кальция обладает тем преимуществом, что из него получается ацетилен 97— 98%-ной концентрации, поэтому дальнейшая его очистка очень проста его легко транспортировать. Ацетилен же, полученный из ме-. тана (и других углеводородов), требует трудоемкой операции выделения его из газовых смесей и транспортирования в резервуарах под давлением. Критерием выбора конкретного процесса получения ацетилена из метана (или его гомологов) служат его основные характеристики (термодинамика, кинетика, механизм реакции). [c.99]

Для получения индивидуальных углеводородов из сложных смесей, как уже было показано выше на примере выделения ацетиленов из смесей углеводородов С4, можно использовать способность углеводородов разных классов образовывать азеотропные смеси. На этом основан способ выделения циклогексана из нефтяных смесей [309, 310]. Вначале путем обычной ректификации отгоняется фракция, содержащая циклогексан, некоторое количество бензола, 2,4-диметилпентана, 2,2-диметилпентана и очень немного метилциклопентана и других углеводородов. К этой фракции добавляется бензол в количестве, достаточном для отгонки диметилпентанов в виде азеотропов. В процессе ректификации эти азеотропы отгоняются как дистиллат, а в кубе остается чистый циклогексан. [c.280]

В качестве флегматизаторов иногда используют и горючие вещества. В частности, ацетилен, полученный электрокрекингом метана или высокотемпературным пиролизом углеводородных газов, содержит примеси метана, пропана, бутана и других углеводородов, которые являются хорошими флегматизаторами и препятствуют термическому разложению и взрывному распаду ацетилена более эффективно, чем, например, азот. Ацетилен, флегматизированный данными углеводородами, можно сжимать до высоких давлений и нагревать до высоких температур, не опасаясь его разложения и взрыва. [c.45]

Образующиеся олефины способны подвергаться дальнейшим превращениям, а именно разложению и конденсации. В числе продуктов крекинга парафинов находятся олефины, диолефины, ароматические и нафтеновые углеводороды, а при высоких температурах и ацетилен. Выяснение термодинамической возможности взаимных переходов углеводородов одних типов в другие имеет существенное значение для производства олефинов, описанного в данной главе, и для термических методов получения других углеводородов, которые рассматриваются в последующих главах. [c.103]

При осуществлении процесса превращения углеводородных газов в ацетилен нужно, однако, учесть следующее. Во-первых, выше 1200° все газовые реакции протекают очень быстро. Поэтому, чтобы предотвратить распад ацетилена на элементы, продолжительность пребывания газов в зоне реакции следует свести к минимуму. Во-вторых, поскольку ниже 1200° стабильность ацетилена уменьшается, а стабильность других углеводородов растет, то, чтобы помешать разложению ацетилена и его реакциям с другими газами, выходящие из реактора продукты необходимо очень быстро охлаждать (подвергать закалке). Следует отметить, что получение ацетилена пиролизом парафинов сопровождается также увеличением объема вследствие образования водорода, а поэтому проведение процесса под низким давлением или в присутствии разбавителей должно давать известные преимущества. [c.272]

Диацетилен СН СС СН представляет интерес, поскольку он является побочным продуктом, получающимся во всех процессах производства в наибольшем количестве по сравнению с другими углеводородами. В случае потребности в диацетилене его можно выделить из концентрированного ацетилена, полученного в результате дробной десорбции. Для этого, прежде чем промыть концентрированный ацетилен минеральным маслом и раствором едкого натра, газы охлаждают до —78° и конденсат подвергают ректификации, чтобы отделить диацетилен от метилацетилена и дивинила. Диацетилен кипит при +10,3° он взрывает с большой силой. Диацетилен можно синтезировать из бутиндиола (см. схему 4, стр. 287) через 1,4-дихлорбутин, который при обработке щелочью переходит в диацетилен [c.284]

Синтез ацетилена и получение при его пиролизе бензола, а также других ароматических углеводородов (например, стирола, нафталина) стали экспериментальным обоснованием [10—18] ацетиленовой теории Бертло [14]. Основные ее положения заключались в следующем 1) ароматические углеводороды каменноугольной смолы являются продуктами полимеризации ацетилена 2) сам ацетилен может образоваться в результате распада других углеводородов, например, метана, этана и этилена. Несколько ранее Бертло сделал важное наблюдение [19, 20] при [c.64]

Физико-химическая характеристика реакции получения ацетилена из метана. При нагревании метана и других углеводородов до очень высоких температур (пиролиз) образуется газовая смесь, в которой содержатся водород, этилен и другие олефины, ацетилен и высшие ацетиленовые углеводороды, ароматические углеводороды и непрореагировавший метан. Получается также сажа. Многочисленность продуктов указывает, что этот дроцесс сложный. Он включает, очевидно, ряд реакций, протекающих как параллельно, так и последовательно. Выделим из них реакцию образования ацетилена [c.250]

Еще один недостаток процессов получения ацетилена из углеводородов является общим для очень многих нефтехимических процессов и в известной степени для процессов нефтепереработки. Ацетилен — не единственный продукт, получаемый этим способом, как это имеет место в случае карбидного ацетилена (если не считать пушонку). Целевыми продуктами многих процессов являются смеси ацетилена и этилена. Во всех процессах получается избыток водорода, иногда чистого, иногда в смеси с СО. Эти продукты также не транспортабельны, и если стремиться наиболее выгодно их использовать, они должны найти применение на месте не в качестве горючего, а для химического синтеза. Этилен имеет пшрокое применение. Водород необходим для синтеза аммиака особенно там, где имеется азот, являющийся побочным продуктом выделения из воздуха кислорода, который используется в процессах окислительного пиролиза. Окись углерода можно использовать для получения дополнительных количеств водорода из водяного газа, для синтеза метанола нли других целей. Следовательно, такие пути использования побочных продуктов более выгодны, чем их применение в качестве горючего на том же заводе, и они являются важным фактором повышения экономичности заводов по производству ацетилена на основе углеводородов. Стоимость производимого ацетилена не может быть адекватно определена без учета этих факторов. Еще несколько лет назад структура цен на возможное сырье исключала все виды сырья, кроме сырой нефти и мазута, который не очень привлекателен с технической точки зрения, а также природного газа. Заводы по производству ацетилена из углеводородов, пущенные в 50-х годах, в основном были основаны на использовании природного газа и располагались в районах, где природный газ имелся и был, по возможности, дешевым, [c.435]

Ацетилен, полученный электрокрекингом метана или высокотемпературным пиролизом углеводородных газов, имеет примеси метана, пропана, бутана, бензола и других углеводородов, которые являются хорошими флегматизаторами. [c.214]

Способы получения. 1. Прямой синтез из элементов. Метан образуется в малых количествах вместе с ацетиленом и другими углеводородами в пламени электрической дуги между угольными электродами в атмосфере водорода (Вертело). Таким образом, углерод может непосредственно взаимодействовать с водородом. [c.231]

Ацетилен—единственный углеводород с тройной связью, который получают из нефти в более или менее значительном количестве. При производстве бутадиена пиролизом нефтяного сырья (см. гл. XI) в С4-фракции было обнаружено присутствие следов метил-, этил-, винил- и высших алкилацетиленов. Из всех алкилацетиленов этилацетилен, повидимому, содержится в наибольшем,количестве (0,1 %) [20]. Больших концентраций вряд ли можно ожидать, поскольку при получении алкилацетиленов из более насыщенных углеводородов требуется высокая температура, которая влечет за собой почти полное разложение алкилацетиленов на ацетилен и другие простейшие углеводороды. [c.260]

Жидкий обогащенный воздух из нижней колонны проходит один из-фильтров-адсорберов 12. Фильтрация воздуха от твердых частиц двуокиси углерода производится с помощью специальных пористо-металлических стаканов с общей поверхностью фильтрации около 8 м . Ацетилен и другие углеводороды поглощаются кусковым мелкопористым силикагелем, высота слоя которого 0,5 м. Из фильтра-адсорбера жидкий воздух направляется в переохладитель 5, а затем дросселируется в среднюю часть верхней колонны. При получении криптонового концентрата и технического кислорода часть жидкого воздуха дросселируется в межтрубное пространство переохладителя технического кислорода 15, а затем этот поток поступает в верхний конденсатор 13 криптоновой колонны 14, из которого в газообразном виде направляется в верхнюю колонну и участвует в ней в процессе ректификации. [c.31]

Неудачные ПОПЫТКИ первых исследователей получить ]фи крекинге газообразных углеводородов ацетилен с высоким выходом и избежать отложений углерода можно приписать чрезмерно продолжительному периоду нагревания. Позднейшие работы показали, что для получения максимального выхода ацетилена необходим оптимальный, весьма краткий, период нагревания, продолжительность которого меняется в зависимости от температуры, давления и состава обрабатываемого газа. Часто применяется температура в пределах 1400 — 1500°. Преимущество короткого периода нагревания объясняется тем, что разложение и полимеризация ацетилена при разбавлении другими газами протекают -Медленнее, чем реакция образования ацетилена. Поэтому, тщательно ограничивая продолжительность нагревания, можно добиться получения хороших выходов ацетилена более длительное нагревание приводит к образованию обычной равновесной смеси с меньшим содержанием ацетилена и с увеличенными количествами углерода и водорода, вместе с небольшим процентом метана и других углеводородов. Краткость периода нагревания предполагает быстрое и эффективное охлаждение выходящих газов. Это условие достигается обычно исключительно быстрым током газа через камеру пиролиза в охладительную систему. [c.39]

При абсорбции окпси углерода жидким азотом одновременно поглощаются и такие высококипящие компоненты конвертированного газа, как кислород и аргон, а также удаляются метан, этилен, ацетилен и другие углеводороды, образование которых неизбежно нри паро-кислородной конверсии газообразных и газификации жидких углеводородов. Возможность получения таким путем азото-водородной смеси, практически не содержащей каталитических ядов и инертных (в реакции синтеза аммиака) примесей, является большим преимуществом низкотемпературного метода очистки конвертированного газа от остаточных количеств окиси углерода. [c.317]

Превращенпе трихлорэтилена в перхлорэтилен целесообразно только в тех случаях, когда трнхлорэтилеп нельзя использовать как таковой. Методы, основанные на ацетилене и других углеводородах как исходных веществах, всегда дают хлористый водород в качестве побочного продукта. Такие процессы проводятся иногда в несколько стадий II при повышенных телшературах. Выход хлористого водорода повышается прп применения в качестве сырья ацетилена, поэтому рентабельность процесса зависит от использования хлористого водорода. Это осуществляют получением из НС1 хлора по методу Dea on . [c.208]

С другой стороны отметим опыт Бона, и Иордана и Контарди, имевшие целью превращение в ацетилен некоторых углеводородов под действием вольтовой дуги. Контарди подвергая антраценовое масло воздействию вольтовой дуги, полученной с помощью электродов иа угля или железа при 40 амперах и 50 вольтах. Он получил газ, содержавший 22% ацетилена, 50% СН4, 23% Нг, 50% (Nj.. [c.420]

Прямой метод получения ацетилена из углеводородного сырья был открыт еще в начале 1862 г. Вертело [1], который получил ацетилен действием электрических разрядов на метан. В 1866 г. Маклеод [2 ] демонстрировал опыт образования ацетилена при сжигании струи кислорода в атмосфере метана, а в следующем году Рит [3] показал, что ацетилен образуется в пламени бунзеновской горелки, когда горение происходит внутри трубки (у дна горелки). В 1880 г. Юнгфлейш [4] описал лабораторную установку для получения ацетилена путем неполного сжигания метансодержащего газа. В этой установке ацетилен поглощался из сжигаемого газа аммиачным раствором меди, а затем регенерировался разложением ацетиленида меди кислотой. Другие исследователи впоследствии наблюдали образование ацетилена среди продуктов высокотемпературного пиролиза метана и других углеводородов. [c.159]

Вопе и oward утверждают также, что ацетилен при сравнительно низких температурах проявляет сильное стремление к полимеризации в бензол в тех случаях, когда ацетилен является главным первичным продуктом разложения другого углеводорода (например, этилена), всегда имеет место вторичное образование ароматических углеводородов при относительно низких температурах. Отсюда понятно, что ацетилен может рассматриваться, как промежуточный про-дукт для получения ароматических углеводородов посредством пиролиза. [c.80]

Влияние дуги высокого напряжения на чистый метан исследовали Stanley и Nash 1 . Главными продуктами реакции являлись ацетилен, уголь и жидкие и твердые углеводороды, хотя в полученном газе были найдены также этилен и небольшое количество диацетилена (H s= — С СН). Кроме газообразных продуктов и угля были получены небольшие количества легкого масла, смолоподобных веществ и растворимого в хлороформе дегтя. Легкое масло имело явно ненасыщенный характер, обладало ясно выраженной тенденцией к осмолению и образовывало взрывчатыг соединения с серебром, указывая таким образом на присутствие гомологов ацетилена. Из дегтя были выделены нафталин и аценафтен. Присутствие диацетилена среди продуктов реакции интересно тем, что этот углеводород был получен при других операциях, особенно при электропиролизе спирта и при разложении топливных масел в дуге низкого напряжения [c.282]

Взрывные свойства ацетилена были подробно рассмотрены в гл. I (стр. 17). Здесь следует подчеркнуть, что под техническим ацетиленом в производственной практике подразумеваются газовые смеси, содержащие не менее 95% СаНа- Обычно в этих смесях имеются небольшие примеси высших ацетиленов, двуокиси углерода и этилена, а также следы растворителей (при получении ацетилена из углеводородов). При более значительном разбавлении ацетилена другими газами взрывчатость его существенно понижается, так как заметно возрастает минимальное давление, при котором возможен взрывной распад ацетилена (для чистого С2Н2 эта величина составляет 0,65— [c.364]

Закалка продуктов пиролиза. Ацетилен является промежуточным продуктом в процессе пиролиза JlIeтaнa или других углеводородов. Для замораживания процесса на стадии получения ацетилена существенна не только скорость закалки, но и начало снижения температуры. Например, задержка закалки на 2 10 сек приводит к снижению концентрации ацетилена с 15,5 до 10%. [c.123]

При получении бедного криптоно-ксенонового концентрата в основном воздухоразделительном блоке и последуюшем обогащении этого концентрата в установке УСК-1М повышается содержание ацетилена и других углеводородов (преимущественно метана) в. криптоновом концентрате. Поэтому первичный криптоновый концентрат, концентрат после печей первого и второго выжиганий анализируют через каждые 4 ч, а сырой криптон из блока концентрирования и после печей третьего выжигания — при сливе. При этих анализах определяют ацетилен и общее количество углеводородов (сумму) в концентрате. Содержание углеводородов в пересчете на углерод выражают в миллиграммах на 5 дм анализируемой жидкости. [c.679]

Обширная монография Миллера представляет собой настоящую энциклопедию, в которой учтены практически все существенные работы по ацетилену, начиная с его открытия Эдмундом Дэви (братом известного ученого) в 1836 г. Исторически сложилось так, что путям его производства и использования посвящено больше работ, чем, пожалуй, какому-либо другому продукту (или полупродукту) органического синтеза. В связи с этим может создаться впечатление, что в этой области проведены исчерпывающие исследования. На самом деле при обсуждении кинетики образования и превращений ацетилена и выборе оптимальных путей его производства и дальнейшего использования бушуют страсти . До настоящего момента мы не знаем окончательного, описывающего все наблюдаемые явления химического механизма основного процесса образования ацетилена из метана. В последние десять лет в этой области достигнуты значительные успехи, обязанные применению новых методик исследования быстрых высокотемпературных эндотермических реакций. Интенсивно развиваются также новые промышленные способы получения ацетилена из углеводородов термический, окислительный пиролиз, плазмохимический. Имеются даже предложения использовать для получения С2Н2 интенсивные световые пучки (лазеры). [c.13]

Бертло в 1862 г. получил ацетилен действием электрической искры на метан. В 1866 г. Маклеод обнаружил ацетилен при горении метана в струе кислорода, а в 1867 г. Рейт показал, что ацетилен образуется при проскоке пламени в бунзеновскую горелку. В 1880 г. Юнгфляйш осуществил неполное сгорание газа, содержащего метан. Пропустив газообразные продукты сгорания через медноаммиачный раствор и обработав кислотой выпавший осадок ацетиленида меди, он смог выделить ацетилен. Некоторые исследователи обнаружили ацетилен среди продуктов, образуюпщхся при высокотемпературном пиролизе, и других углеводородов. К 1920 г. в нескольких странах имелось дешевое углеводородное сырье в виде природного, заводского и коксового газа. Возможность использования этого сырья для получения ацетилена стимулировала большое количество исследований в разных странах [76]. [c.40]

Из опубликованных данных видно, что трудность получения достаточно высокой температуры накладывает на этот процесс два ограничения. Во-первых, можно получать только смесь ацетилена с этиленом, так как температура недостаточно велика, чтобы ацетилен являлся единственным ненасыщенным продуктом. Во-вторых, приходится вместо метана подвергать пиролизу другие углеводороды, ввиду того что температура их разложения ниже. По указанным причинам описанный процесс проводят лищь в тех местах, где имелись дещевые углеводороды и где могли быть использованы и ацетилен и этилен. [c.253]

Козлов и Федосеев [6] и Клюквин [7] сообщают о получении бутадиена из смеси этилена и ацетилена, пропускаемой над окисью алюминия и другими катализаторами при 200—бСО . Илла Контэ [8] взял патент на конденсацию ацетилена с другими углеводородами, предварительно нагретыми до 300—700° в отсутствии катализаторов. Авторы этой книги конденсировали ацетилен с этиленом и пропиленом в растворе серной кислоты, содержащем сульфат двухвалентной или одновалентной ртути. При этом получаются жидкие продукты с широкими пределами кипения, повидимому, состоящие, главным образом, из гидроароматических углеводородов, по запаху напоминающих терпены. Клатт [10] описывает образование нефтеподобного продукта из смеси ацетилена и этилена, при пропускании ее над коксом или графитом при 500—900 . Шютценберже [11] исследовал конденсацию ацетилена с бензолом в электрических разрядах и получил твердое вещество, адсорбирующее кислород и, до некоторой степени, напоминающее продукты, получаемые из одного ацетилена. [c.241]

При дальнейшем исследовании оказалось, что вполне аналогично относится к сухому и спиртовому едкому кали в тех же условиях и продукт действия пятихлористого фосфора на метилнропилкетон. В одном случае получается пропилацетилен, дающий осадки с аммиачными растворами полухлористой меди и азотнокислого серебра, в другом — углеводород, лишенный последней способности, по точке кипения отвечающий метилэтилацетилену Эльтекова. Ввиду того что реакция спиртовой щелочи на хлорацетолы есть общий способ получения однозамещенных ацетиленов, интересно было остановиться поближе на различии в направлении реакции в моих опытах и в опытах других исследователей. [c.42]

Вследствие этого, когда в бунзеновской горелке пламя проскакивает внутрь и светильный газ горит внутри горелки при недостаточном доступе воздуха, образуются значительные количества ацетилена. Ацетилен образуется также из метана и других углеводородов в результате пирогенных реакций. Ацетилен был первым углеводородом, полученным синтетически из элементов Ой образуется, если электрическую дугу между двумя угольными электродами поместить в атмосфере водорода при температуре электрической дуги происходйт соединение углерода с водородом. При температуре 2500 образуется 3,7% ацетилена в получающейся газовой смеси содержится около 1,2% метана, следы этана. Большая часть водорода остается свободной. [c.84]

Промежуточным продуктом в процессе пиролиза метана и других углеводородов является ацетилен. Для фиксации процесса на стадии получения ацетилена существенна не только скорость закалки, но и начало снижения температуры. Задержка закалки на 2 10 сек. приводит к снижению концентрации ацетилена с 15,5 до 10 6. Чтобы перевести систему в устойчивую для ацетилена область температур (порядка 200 С), при закалке ролуктов реакции необходимо поддерживать большую скорость охлаждения. При медленном снижении температуры газовой смеси ацетилен разлагается до водорода и сажи, особенно в области температур 1200-1300°С. В интервале температур бОО ГООО С наряду с реакцией разложения ацетилена происходит его полимеризация. При температурах ниже 600°С ацетилен интенсивно полимеризу-ется с образованием жидких и твердых веществ. [c.91]