Другие методы получения ацетилена из углеводородов

Методам, основанным на концепции получения водорода путем проведения реакций взаимодействия горючих веществ (природный газ, другие газообразные и жидкие углеводороды, кокс и т. п.) с водяным паром, в настоящее время отдается почти исключительное предпочтение. Термохимические и термодинамические расчеты позволяют определить минимальный (теоретический) расход топлива и максимальный выход продукта. В выборе одного из рассмотренных методов решающее значение имеет экономический расчет. Особенно заслуживает внимания метод 7 ввиду одновременного получения ценного побочного продукта — ацетилена. Ацетилен образуется как лабильный продукт одной из нескольких реакций, происходящих одновременно, и его удается выделить благодаря быстрому охлаждению системы. В этом случае предварительный анализ не дает результата, поскольку ни стехиометрический, ни термодинамический расчеты не позволяют определить выход ацетилена, который зависит главным образом от кинетических условий проведения реакции (например, формы реакционного пространства, скоростей потоков, скорости нагревания и охлаждения газовой смеси и т. п.). Для оценки концепции обязательно нужно провести исследования в промышленном масштабе. [c.61]

Образующиеся олефины способны подвергаться дальнейшим превращениям, а именно разложению и конденсации. В числе продуктов крекинга парафинов находятся олефины, диолефины, ароматические и нафтеновые углеводороды, а при высоких температурах и ацетилен. Выяснение термодинамической возможности взаимных переходов углеводородов одних типов в другие имеет существенное значение для производства олефинов, описанного в данной главе, и для термических методов получения других углеводородов, которые рассматриваются в последующих главах. [c.103]

Среди ненасыщенных С4-углеводородов наиболее важную роль в химической промышленности играет дивинил. Ограниченное количество этого диолефина присутствует в -фракции, получаемой при производстве этилена пиролизом жидких углеводородов. Вследствие высокой концентрации дивинила в этой фракции выделение его обходится дешево. Эта фракция и была первым источником дивинила, на который США ориентировались в 1941—1942 гг. Эту же фракцию используют и в Англии при современных полупроизводственных испытаниях. В том случае, когда дивинила требуется больше, чем его имеется в качестве побочного продукта производства этилена, этот диолефин производят дегидрированием н-бутиленов. Одностадийный процесс получения дивинила из н-бутана по существу не отличается от метода, в котором исходят из бутиленов. Его можно использовать в тех случаях, когда вследствие относительной доступности бутана последний будет более дешевым исходным веществом. В других методах производства дивинила сырьем служит ацетилен или этиловый спирт. Первый из этих методов использовали в Германии вплоть до 1945 г., по второму методу в США во время второй мировой войны получали подавляющую часть дивинила, необходимого для производства синтетического каучука. Считается, что в нормальных условиях наиболее экономичным является производство дивинила из н-бутиленов. Из других применений н-бутиленов в химической промышленности следует указать на производство растворителей втор-бутилового спирта и метилэтилкетона. Изобутилен применяют для получения бутил-каучука, полиизобутиленов, диизобутилена и полупродуктов в производстве искусственных моющих средств. [c.405]

Сроки и темпы перехода промышленного органического синтеза с угольного сырья на нефтегазовое и с ацетилена на низшие олефины в разных странах были не одинаковы. В странах Западной Европы, Японии и СССР преобладание низших олефинов в сырьевой базе отрасли стало заметным с 60-х гг. В США этилен и пропилен, полученные из газов крекинга при переработке нефти, применяли наряду с ацетиленом в химической промышленности уже в 20—30-е гг. [3], а современный процесс производства низших олефинов — термический пиролиз углеводородов с водяным паром — выделился из процессов нефтепереработки и превратился в основной промышленный метод получения этилена и пропилена в период 1920—1940 гг. Работы в области производства и химического использования нефтяного и газового сырья проводились в эти же годы и в СССР. Вскоре после окончания войны вступили в строй нефтехимические заводы в гг. Сумгаите, Грозном, Куйбышеве, Уфе, Саратове, Орске и других городах. На этих предприятиях синтетический этанол, изопропанол и ацетон вырабатывались на основе этилена и пропилена, полученных в процессе пиролиза углеводородного сырья [4]. [c.6]

Изопентены — 2-метилбутен-1, 2-метилбутеп-2, З-метилбутен-1 — являются важнейшим сырьем для получения изопрена. Многочисленные исследования [53] показали, что метод дегидрогенизации изопентенов до изопрена (725) является наиболее дешевым и перспективным. Одно из преимуществ этого метода — наличие большого запаса дешевого сырья, в отличие от других методов, которые в качестве сырья применяют ацетон и ацетилен или изобутилен и формальдегид. Метод дегидрогенизации основан на применении в качестве сырья изопентана, выделенного из газового бензина и изопентанов, полученных в процессах термокаталитической переработки средних и тяжелых парафиновых углеводородов (термический или каталитический крекинг), или в процессе каталитической дегидрогенизации фракции С5, выделенной из газового бензина. [c.496]

Приведенный выше экспериментальный материал указывает, таким образом, на несомненное влияние характера смежной связи на длину рассматриваемой связи (обсуждение данных, полученных другими методами, проводится, например, в работе [72]). Влияние рода атома, привешенного к смежной связи, проявляется незначительно, по крайней мере в случае углеводородов. Отметим, что влияние на длину связей сопряжения кратных связей, которое в течение длительного времени считалось весьма существенным, по-видимому, если и имеется, то весьма незначительно. Напомним, что обычно считалось, что в системах с сопряженными кратными связями, т. е. имеющих чередующиеся простые и крат-ные связи, происходит выравнивание длин связей одиночные связи укорочены, а кратные связи удлинены по сравнению с аналогичными связями в несопряженных системах. Анализ данных о длинах связей, полученных из вращательных спектров комбинационного рассеяния, не подтверждает эту точку зрения [73]. Так, в аллене длина связи С = С должна была бы оставаться такой же, как в этилене, так как в аллене сопряжения связей нет. В действительности связь С = С в аллене укорочена. В диацетилене — молекуле с сопряженными связями — можно было бы ожидать увеличения длин связей С=С по сравнению с ацетиленом, В действительности наблюдается даже некоторое уменьшение этой длины (табл. 4). Правда, в диацетилене одиночная связь С—С короче, чем в других молекулах, но она короче, чем, например, в этане, также и в диметилацетилене, где сопряжения кратных связей нет. Во всех исследованных случаях наблюдаемое укорочение одиночной связи С—С можно отнести за счет влияния смежной связи, не прибегая для объяснения этого к учету эффекта сопряжения. [c.129]

На рис. 57 приведен график зависимости х— /(Т). Видна характерная для такого рода эндотермических реакций сигмоидная кривая, достигающая при высоких температурах предельного значения д = 1. Похожие кривые получаются и для реакций превращения в ацетилен и других парафиновых углеводородов — этана, пропана и т. д., но соответствующие этим реакциям кривые смещены в стороны более низких температур вследствие меньших положительных значений А Н при расчете на 1 моль ацетилена. На такого рода расчетах основаны различные методы получения ацетилена из природного газа — метана и так называемых попутных нефтяных газов, содержащих более тяжелые углеводороды. Во всех методах, применяющих мощную [c.170]

Однако в последние годы начали находить все большее и большее применение более эффективные методы получения ацетилена—термическим или термоокислительным пиролизом углеводородов. В качестве сырья для получения ацетилена данными способами могут применяться любые предельные углеводороды, как газообразные, так и жидкие. Чаще всего применяется для этой цели метан из-за его доступности и дешевизны. Однако использование других, более тяжелых углеводородов, например пропана или бутана, представляет также практический интерес (при наличии свободных ресурсов их), так как затрата энергии на получение ацетилена из этих углеводородов меньше, чем при получении его из метана, а технологическое оформление процесса вследствие возможности осуществления его при более низкой температуре проще. Применение пропана и бутана является особенно целесообразным в тех случаях, когда по условиям производства требуется и этилен, и ацетилен. [c.197]

Делаются попытки усовершенствовать производство карбида кальция, однако это связано с большим расходом электроэнергии и сырья, высокими капиталовложениями и себестоимостью кроме того, подобные установки технологически трудноуправляемы. Было предложено, например, для получения необходимого тепла сжигать (в присутствии кислорода) часть кокса для уменьшения расхода электроэнергии. При этом образуется много окиси углерода, использование которой в процессе также может снизить себестоимость ацетилена. В настоящее время, однако, большую часть ацетилена получают старым методом (из карбида кальция). Карбид кальция обладает тем преимуществом, что из него получается ацетилен 97— 98%-ной концентрации, поэтому дальнейшая его очистка очень проста его легко транспортировать. Ацетилен же, полученный из ме-. тана (и других углеводородов), требует трудоемкой операции выделения его из газовых смесей и транспортирования в резервуарах под давлением. Критерием выбора конкретного процесса получения ацетилена из метана (или его гомологов) служат его основные характеристики (термодинамика, кинетика, механизм реакции). [c.99]

Не умаляя большого практического значения способов получения молекулярного водорода методом конверсии водяным паром и двуокисью углерода и мономолекулярной дегидрогенизацией на активных катализаторах, следует отметить, что способ, связанный с получением водорода в результате полимолекулярных превращений углеводородов в настоящее время представляется все более и более перспективным. Это связано с тем, что водород получают здесь наряду с другими целевыми продуктами, в том числе с такими продуктами крупнотоннажного производства, как термическая сажа, пирографит и др., вместе с ароматическими углеводородами, ацетиленом и Т. д. Основным сырьем для получения водорода по этому способу может служить метан, являющийся главным компонентом природного газа, а также другие газообразные, жидкие и твердые парафиновые углеводороды, входящие в состав нефтей, т. е. все то же природное сырье, проблема рациональной переработки которого еще не решена полностью. Поэтому последнее обстоятельство делает любые работы, связанные с исследованием полимолекулярной дегидрогенизации углеводородов в ходе их поликонденсации при кок-сообразовании, весьма актуальными. [c.164]

Согласно одному из этах патентов частичное превращение алифатических углеводородов в ацетилен достигается тем, что их нагревают до температуры выше 1600° в течение очень короткого времени (менее 0,001 сек.). Полученную смесь газов нагревают в течение более продолжительного времени при 450—1000°, причем во второй стадии можно применять катализаторы. Газы нагревают с помощью электричества, причем тепло отходящих газов используется для подогрева исходных газов или для получения водяного пара. Температуру во второй стадии поддерживают с помощью того тепла, которое газ приобрел в первой стадии. Согласно другому варианту этого метода газ в первой стадии нагревается до температуры выше 1120° при пониженном давлении и в течение несколько большего времени (не более 0,5 сек). Полученную газовую смесь подвергают второй термической обработке, пропуская ее через аппарат с чередующимися горячими (580°) и холодными (75°) поверхностями. В качестве последних могут служить трубки с водой. Можно применять при этом катализаторы, например смесь окиси алюминия с окисью калия [c.207]

Гомогенный пиролиз, когда сырье вводят в поток горячего топочного газа, полученного сжиганием метана в кислороде и имеющего температуру 2000 °С. Этот метод можно комбинировать с другими процессами пиролиза, если в горячие газы первой ступени пиролиза вводить пары жидких углеводородов, для расщепления которых в ацетилен требуется более низкая температура. Возможно и совместное получение ацетилена и этилена. [c.80]

До недавнего времени ацетилен получали почти исключительно из карбида кальция. Этот процесс, как известно, является очень энергоемким. В последние годы все большее распространение получают методы синтеза ацетилена термоокислительным крекингом метана, а также пиролизом смесей метана с его ближайшими гомологами или других легких углеводородов. При наличии доступного углеводородного сырья получение ацетилена методами пиролиза и [c.19]

В плазменном спосо-бе получения цианистого водорода в качестве сырья используют азот и углеводороды — метан, пропан, попутные газы, выделяющиеся при добывании нефти и др. По этому методу одновременно с цианистым водородом получаются ацетилен, водород, дициан и другие продукты. [c.145]

К числу существенных достоинств процесса получения ацетилена из газообразных углеводородов способом электрокрекинга следует отнести высокую степень использования сырья. Выход ацетилена на разложенный метан при этом достигает 45% вес. Другим, не менее важным, достоинством процесса является получение одновременно с ацетиленом значительных количеств водорода. Поэтому электрокрекинг углеводородов является методом одновременного получения ацетилена и водорода. [c.123]

Бертло первый показал, что при неполном сгорании органических веществ образуется ацетилен, и разработал метод для лабораторного получения ацетилена этим путем [2—3]. Гофман и Билль [5] первые стали изучать образование ацетилена при неполном сгорании некоторых органических соединений. Так как при этом способе можно избежать и высокой стоимости электро-дугового нагрева и трудностей передачи тепла в случае других пирогенетических методов, то за последнее время были сделаны попытки применить его в промышленном масштабе. Однако оптимальная температура образования ацетилена достигается этим путем нелегко, и полученный продукт обычно содержит ацетилен в концентрациях ниже, чем при других пирогенетических процессах. Фишер и Пихлер [6] сообщают о получении ацетилена из коксового газа или метана в смеси с воздухом и кислородом, пропускаемых через нагретую фарфоровую трубку, при разных давлениях, с различными скоростями. Аппаратура для производства ацетилена методом неполного сгорания газообразных углеводородов явилась предметом многочисленных патентов 17—17]. В патентах/. О. Р. [7] защищается применение метода неполного сгорания в присутствии элементарного кремния с целью повышения выходов ацетилена. [c.49]

Как было указано в предыдущем разделе, газы, по-пученные при пиролизе органических соединений, содержат ацетилен, смешанный главным образом с водородом, некоторым количеством метана и меньшими количествами других предельных, олефиновых и ароматических углеводородов. Возможно также присутствие следов таких непредельных соединений, как бутадиен, аллен, метилацетилен и диацетилен и их гомологов. Если пиролиз велся в присутствии водяного пара или углекислоты, то важной составной частью газа будет окись углерода. Газы, полученные по методу неполного сгорания, содержат кислород, а в присутствии азота [c.57]

При абсорбции окпси углерода жидким азотом одновременно поглощаются и такие высококипящие компоненты конвертированного газа, как кислород и аргон, а также удаляются метан, этилен, ацетилен и другие углеводороды, образование которых неизбежно нри паро-кислородной конверсии газообразных и газификации жидких углеводородов. Возможность получения таким путем азото-водородной смеси, практически не содержащей каталитических ядов и инертных (в реакции синтеза аммиака) примесей, является большим преимуществом низкотемпературного метода очистки конвертированного газа от остаточных количеств окиси углерода. [c.317]

В настоящее время развивается новый метод проведения реакций, так называемый плазмоструйный, или метод п дазмотро-нов. В этом случае получают высокотемпературную плазму (например, водородную или пароводяную), быстро пропуская водород или водяные пары через сильноточную дугу. Благодаря большой скорости протока газа удается вытянуть плазму из зоны разряда. Вне разряда эта плазма смешивается со струей холодного реагирующего вещества, например, предельного углеводорода. При смешении происходит быстрое охлаждение плазмы, но при этом молекулы углеводорода подвергаются крекингу, т. е. разлагаются. Затем, благодаря вторичным процессам образуются продукты реакции. Таким способом удается, например, провести крекинг природных газов (метана и др.). В результате реакции получается главным образом ацетилен. Этот способ экономически выгоднее других способов получения ацетилена. [c.306]

Прямой метод получения ацетилена из углеводородного сырья был открыт еще в начале 1862 г. Вертело [1], который получил ацетилен действием электрических разрядов на метан. В 1866 г. Маклеод [2 ] демонстрировал опыт образования ацетилена при сжигании струи кислорода в атмосфере метана, а в следующем году Рит [3] показал, что ацетилен образуется в пламени бунзеновской горелки, когда горение происходит внутри трубки (у дна горелки). В 1880 г. Юнгфлейш [4] описал лабораторную установку для получения ацетилена путем неполного сжигания метансодержащего газа. В этой установке ацетилен поглощался из сжигаемого газа аммиачным раствором меди, а затем регенерировался разложением ацетиленида меди кислотой. Другие исследователи впоследствии наблюдали образование ацетилена среди продуктов высокотемпературного пиролиза метана и других углеводородов. [c.159]

Если пересчитать полученные концентрации продуктов на один лишь газ пиролиза, т. е. вычесть из общего конечного объема газа исходный водород, то оказывается, что при удельной энергии 1,47 квг-ч/н. сумма непредельных (С2Н2 + С2Н4) достигает 56 об.%. Это соответствует в среднем 80—90%-ному превращению исходного бензина в ацетилен и этилен. Интересно в связи с этим отметить, что другими методами пиролиза углеводородов такой высокий выход продуктов достигнут не был. [c.67]

Аце тилен был такасе получен пропусканием метана, нагретого предварительно до 850°, через кварцевую трубку, в которой пoддepiЖивaлa ь пламенная зона с помощью вдуваемого кислорода Температура при этом поднималась до 1000°, а среди прод-уктов были найдены неизменившийся метан, ацетилен, окись углерода и водород. Ацетилен выделяют, растворяя его в ацетоне. Согласно другому методу, ]соторый также основан на неполном сгорании, метан пропускают через железн/ю трубку, выложенную огнеупором, а кислород вводят через ряд отверстий так, чтобы температура в трубке достигала 1000°. Согласно другому видоизменению этого метода горючие газы, как например метан, этан или водород,, смешивают с парами жидких углеводородов, и смесь быстро нагревают до высокой температуры, сжигая ее в смеси с кислородом или с кислородсодержащими газами [c.170]

А. Е. Порай-Кошиц и другие. А. Е. Фаворский является одним из основоположников химии непредельных соединений, в частности химии ацетилена. Большое значение имеют его работы по исследованию взаимодействия ацетилена и его монозамещенных с кетонами, приведшие к открытию нового способа получения третичных ацетиленовых спиртов. Он открыл и изучил явления изомеризаци и взаимных превращений ацетиленовых и алленовых углеводородов, разработал метод получения простых виниловых эфиров при действии спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Виниловые эфиры и полимеры на их основе нашли широкое применение в разнообразных отраслях промышленности и в медицине. За выдающиеся научные заслуги А. Е. Фаворскому в 1945 г. присвоено звание Героя Социалистического Труда. [c.246]

Другой метод установления зависимости между межатомными расстояниями и характером связи принадлежит Пенни В этой трактовке, имеющей гораздо лучшее теоретическое обоснование, чем метод Паулинга, вводится понятие порядка связи, который определяют, принимая соответственно значения 1, 2 и 3 для чистых ординарной, двойной и тройной связей и линейную функцию энергии связи для связей промежуточного типа. Так, например, если бы в бензоле энергия резонанса была равна нулю, то каждая связь углерод-углерод имела бы порядок 1,5, так как при этом энергия каждой связи была бы в точности средней между энергиями чисто ординарной и чисто двойной связей. Но в действительности энергия резонанса стабилизует молекулу примерно на 36 ккал/моль, так что каждая связь углерод-углерод становится прочнее приблизительно на 6 ккал моль. Поэтому порядок связи несколько бЬльше, чем 1,5. Аналогично, порядок связи в графите несколько больше, чем 1 /з. Точные числовые значения порядков связи в этих и других веш,ествах можно найти только путе.м трудоемких, но все же весьма приближенных квантово-механических вычислений, описание которых здесь излишне. (См., однако, 3.5.) Полный процесс вычисления длин связей по Пенни включает следующие этапы. Порядки связей углерод-углерод в этане, графите, бензоле, этилене и ацетилене составляют (по определению или согласно вычислениям) соответственно 1,000 1,450 1,623 2,000 и 3,000, тогда как соответствующие расстояния равны 1,54 1,42 1,39 1,33 и 1,20 А. Нужно провести плавную кри-вую, изображающую зависимость между порядком и длиной связи. Тогда для какой-либо другой молекулы, как, например, для бутадиена, порядки различных связей вычисляют теоретически, а предсказанные длины находят из эмпирической кривой. Результаты, полученные этим методом для ряда углеводородов, приведены в табл. 4.5. В этой таблице приведены также результаты аналогичных расчетов, произведенных для некоторых веществ Коулсоном Эти добавочные значения порядков связей и их длин получены методом, который похож на метод Пенни, но отличается по квантово-механическим приближениям, введенным в теоретические вычисления порядков связей. Согласованность двух ме- [c.161]

Что же касается открытого Дэви карбидного способа получения ацетилена, то он был возрожден и даже получил дальнейшее развитие в 1862 г. Ф. Бёлер [78] сообщил, что ему удалось приготовить углеродистый кальций нагреванием угля с каль-ций-цинковым сплавом Карона при высокой температуре. Это соединение,— писал Вёлер,— обладает замечательным свойством разлагаться под действием воды на гидрат окиси кальция и ацетилен,... тот самый углеводород, который был сначала открыт Дэви, а в наше время получен Бертло... Таким образом, Вёлер иервым указал на приоритет Дэви в открытии ацетилена. Через год уже и Бертло дополнил свою первую статью, вышедшую в цикле Исследования ацетилена , следующим примечанием Эдмунд Дэви получил этот газ в 1836 г. из продукта, приготовленного для получения калия из угля и тартрата калия. Но его наблюдение, оставшееся одиночным, не оставило следа в науке я не знал о нем, когда вновь обнаружил этот газ совсем другими методами [79, стр. 53]. Впоследствии это замечание Бертло послужило основой для неверного суждения об абсолютном приоритете Бертло в открытии ацетилена и бесполезности работ Дэви. [c.33]

Известны многочисленные методы передачи тепла от твердых или жидких тел к углеводородным газам с целью превращения углеводородов в ацетилен (прямое смешение углеводородов с горячими газами см. п. 4). В нескольких патентах [19] описаны различные варианты печи типа На5с11е- УиК с двумя (или несколькими) камерами, пмеющими каналы между огнеупорными плитками, уложенными в шахматном порядке или другим способом, через которые поочередно проходит нагревающий газ и газ, подлежащий пиролизу. В работе [20] был предложен метод, включающий поочередный нагрев до 1100— 1600° С углеродного стержня или сжатой углеродной массы с помощью пламени и пиролиз сырья. Вторая стадия цикла- прекращается, когда температура углерода снизится до 870° С. Согласно другому методу [21], линии для подвода газов к печи должны быть неподвижны, а каналы печи должны вращаться вокруг центральной оси со скоростью 10—100 об/мин, так что через них по очереди проходит нагревающий газ и углеводород, подвергаемый пиролизу. Получению ацетилена и смесей ацетилена и этилена в трубчатых печах пиролиза были посвящены работы Мориной [4 ] п Зубковой [5 —7 ]. [c.354]

При атмосферном давлении большая часть галоидалкила превращается в алкилацетилен или остается неизмененной, а незначительные потери объясняются, вероятно, образованием олефинов.Если же вести процесс при комнатной температуре в автоклаве в течение нескольких часов, то обратно получаются лишь незначительные количества бромистых алкилов, иодистые же алкилы исчезают нацело и главным побочным продуктом будут амины. Для удешевления процесса было бы желательно использовать для этой реакции хлористые алкилы. Но так как температура кипения хлористых алкилов близка к температуре кипения полученных из них замещенных ацетиленов, то их трудно разделить фракционной перегонкой. Поэтому становится необходимым или использовать при реакции весь хлористый алкил или изобрести другие методы разделения, но ни та, ни другая задача до сих пор не разрешена. Смеси бромистых алкилов с соответствующими алкил-ацетиленами могут быть разделены фракционной перегонкой, причем полученный углеводород содержит лишь незначительную примесь бромида смеси иодистых алкилов с алкилацетиленами разделяются еще легче. Однако, если требуется получить ацетиленовый углеводород, совершенно свободный от галоидопронзводных, то, пожалуй, лучше всего обрабатывать ацетиленид в растворе жидкого аммиака иодистым алкилом в автоклаве, оставляя затем стоять в течение времени, достаточном для превращения непрореагировавшего иодистого алкила в иодистый алкиламмоний. [c.123]

Превращенпе трихлорэтилена в перхлорэтилен целесообразно только в тех случаях, когда трнхлорэтилеп нельзя использовать как таковой. Методы, основанные на ацетилене и других углеводородах как исходных веществах, всегда дают хлористый водород в качестве побочного продукта. Такие процессы проводятся иногда в несколько стадий II при повышенных телшературах. Выход хлористого водорода повышается прп применения в качестве сырья ацетилена, поэтому рентабельность процесса зависит от использования хлористого водорода. Это осуществляют получением из НС1 хлора по методу Dea on . [c.208]

Первые работы по изучению геометрии органических соединений электронографическим методом принадлежат Вирлю (1930 г. и сл.), первым объектом были цис- и транс-формы дихлорэтилена, а цель работы — проверка выводов химиков о различии в геометрии этих форм. Следующим объектом Вирль избрал парафиновые углеводороды и подтвердил существование в них тетраэдрических углов, между связями СС и, следовательно, зигзагообразное строение их молекул. Им также были изучены, кроме I4, другие соединения с одним атомом углерода в молекуле, а также этан, этилен, ацетилен и их производные, циклопропан, аллен, бутадиен, диацетилен, цикло-пентан и циклогексан, бензол. Благодаря относительно простой технике электронографический метод стал широко применяться с 30-х годов для определения геометрических параметров органических. соединений в газовой фазе. Броквею, который сам много сделал в этой области как акспериментатор, принадлежит первая сводка полученных результатов [87]. [c.249]

Для окисления фосфористого водорода в производстве предлагалось применять при 70° серную кислоту примерно 85-процентного содержания. Методы оценки различных препаратов производственной очистки ацетилена и их сравнительные испытания опубликованы в печати [9, 13, 14]. Один из самых старых способов очистки ацетилена состоит в полном осаждении примесей двухлористой медью или хлорной ртутью в присутствии других хлористых солей. Однако такие растворы реагируют, до некоторой степени, и с ацетиленом н обычно образуют с ним летучие продукты присоединения. Для высушивания ацетилена на заводах практикуется вымораживание, действие окиси алюминия с соблюдением надлежащих предосторожностей, промывание по принципу противотока насыщенным раствором хлористого кальция. Справедливости ради, следует отметить, что следы кислорода являются весьма существенной примесью в ацетилене, особенно при использовании его в некоторых синтезах но на этот вопрос пока обращалось мало внимания. Даже небольшие количества кислорода весьма вредны при приготовлении винилацетилена и, вероятно, влияют и на полимеризацию, галоидирование и гидратацию ацетилена. В содержащих ацетилен газовых смесях, полученных путем пиролиза, присутствие кислорода менее вероятно, чем в ацетилене, выделенном из карбида. И в промышленном масштабе и в лабораториях лучше всего удалять кислород из ацетилена с помощью щелочного раствора гидросульфита натрия, содержащего небольшие количества антрахино.ч-[1-суль-фокислоты [10]. Труднее всего очистить ацетилен от газообразных углеводородов, окиси углерода и водорода но так как они не мешают ни при использовании ацетилена как горючего, ни при химических синтезах, то в промышленном масштабе никто и не пытается их полностью удалять. [c.27]

Бертло [1] получил некоторое количество ацетилена при помощи вольтовой дуги, пропущенной между двумя угольными электродами в атмосфере водорода. Дьюар [2] приписывал эту реакцию исключительно достигнутой здесь высокой температуре. Г авновесие углерода и водорода с ацетиленом изучалось рядом исследователей [3—7, 9— 11]. В равновесных смесях, исходящих как из ацетилена, так и из элементов, при температуре от 1000° до 1700° присутствуют весьма малые количества ацетилена выше 1700° содержание ацетилена возрастает с повышением температуры, вплоть до того момента, когда наступает изменение условий равновесия вследствие появления атомарного водорода. Фрост [12] сообщает, что значительные выходы ацетилена можно получить только в пределах 3100—3200°. Непрерывное образование ацетилена при таких высоких температурах зависит отчасти от стремления сложных углеродных структур расщепляться при этих условиях, предпочтительнее, на группы С , нежели на какие-либо другие части. Содержание ацетилена в момент получения его с помощью вольтовой дуги в атмосфере водорода достигает примерно семи-аосьми процентов. Вследствие того, что термическое разложение углеводородов дает газ с более высокой концентрацией ацетилена, синтез его из элементов для промышленных целей считается непригодным, хотя Брэдинг [13] и взял патент на дуговую аппаратуру, предназначаемую для этих целей. Сюда же относится метод крекинга углеводородов в вольтовой дуге в присутствии мелкораздробленного угля [22]. [c.29]

После успешного внедрения в промышленность начавшего развиваться примерно с 1894 г. производства ацетилена из карбида кальция вни,мание к пиро-генетическому способу на время ослабло. Только значительно позднее интерес к этому методу снова возрос в связи с увеличивающимся предложением дешевого органического сырья, как например природный газ. с.месь газообразных парафинов и олефинов крекинга, сырая нефть и различные ее погоны, тяжелые смолы и асфальты. Транспортировка метана, являющегося главной составной частью природного газа, невыгодна для многих районов его добычи, а применение его как топлива и источника сажи ограничено. Поэтому и были начаты поиски способов превращения метана в другае углеводороды. Однако для быстрого разложения метана требуется настолько высокая температура, что образование при этом парафинов и олефинов в больших количествах становится невоз.можньш хогя даже ароматические углеводороды могут быть получены при 1200°, все-таки наиболее важным способом использования. метана обещает быть конверсия его в ацетилен. Вследствие этого высокотемпературный крекинг метана и привлек к себе больше внимания, че.м другие пирогенетические процессы, предложенные для получения ацетилена. В некоторых странах Европы, не богатых запасами природных газов, была изучена также возможность пиролиза газов коксовых печей, водяного газа и содержащих метан смесей, получаемых из окисей углерода и водорода, нередко являющихся дешевыми побочными продуктами. Некоторый интерес как потенциальный источник ацетилена представляет крекинг дешевых нефтяных остатков, асфальтов и смол. Газообразные парафины и олефины и низкокипящие погоны представляют ценность для других целей, поэтому на них как на сырье для получения ацетилена обращалось меньше внимания. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология