ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ РЕГЕНЕРАЦИЯ КАТАЛИЗАТОРОВ РИФОРМИНГА

Непрерывный процесс над стационарными катализаторами — нерегенеративный каталитический риформинг. Окислительная регенерация катализатора в.реакторах этих установок не предусмотрена. За рубежом процесс по этой схеме носит название платформинг. [c.64]

ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ РЕГЕНЕРАЦИЯ КАТАЛИЗАТОРОВ РИФОРМИНГА. [c.52]

Б результате проведенных исследований [255] метод окислительной регенерации катализаторов риформинга был дополнен их реактивацией путем окислительного хлорирования, что позволяет восстанавливать дисперсность платины в АПК и тем самым практически возвращать ему первоначальные свойства. [c.99]

Окислительная регенерация катализаторов АП-10 и АП-15 проводится о недр,ем нн д с регенерацией катализаторов рифор-минга при температуре не выше 400 С без изменения технологи ческой схемы циркуляционного тракта риформинга. [c.32]

Потеря активности катализатора обусловлена отложением на, его поверхности кокса. Катализатор регенерируют, продувая его газом (азотом) с небольшой концентрацией кислорода — не более 0,5% (об.). Во избежание перегрева катализатора выжиг кокса проводится вначале при 250—300 °С, затем температура повышается до 400 °С. При мягком режиме риформинга возможна длительная эксплуатация катализатора без окислительной регенерации, но с периодической обработкой платинового катализатора водородом. [c.46]

Непрерывный процесс над стационарными катализаторами — нерегенеративный каталитический риформинг. Окислительная регенерация катализатора в реакторах этих установок не предусмотрена (например, первые промышленные установки платформинга фирмы Universal oil Produ ts). [c.45]

В условиях риформинга и особенно окислительной регенерации катализатора платина постепенно рекристаллизуется, кристаллиты платины укрупняются и число активных центров гидрирования-де- [c.254]

Таким образом, появление стадии окислительной регенерации значительно усложняет технологические схемы и аппаратурное оформление процессов. Она существенно влияет на их экономику, а для каталитического крекинга даже определяет рентабельность и конкурентоспособность различных вариантов этого процесса. История создания и развития таких важных каталитических процессов нефтепереработки и нефтехимии, как крекинг, риформинг, дегидрирование, гидрокрекинг и гидроочистка неразрывно связана с решением проблем окислительной регенерации используемых катализаторов. Естественно, чт0 эта стадия привлекает к себе пристальное внимание исследователей уже не одно десятилетие. Результаты ранних исследований закономерностей окисления кокса обобщены в работе [2], опубликованной 20 лет назад. С тех пор в научной литературе накоплены новые сведения по теории и практике окислительной регенерации катализаторов и назрела необходимость систематизировать и обобщить имеющийся материал, рассмотреть в тесной взаимосвязи характеристики кокса, образующегося на катализаторах, механизм и кинетику его окисления изменение свойств катализаторов при регенерации, основы промышленной технологии и аппаратурного оформления процесса. [c.4]

Оксиды несходных металлов подгруппы железа и хрома. В состав катализаторов дегидрирования, гидрообессеривания, риформинга и ряда других входят соединения переходных и благородных металлов, которые проявляют каталитическую активность в окислительно-восстано-вительных реакциях [93]. Поэтому естественно, что уже в ранних работах, посвященных изучению закономерностей окислительной регенерации катализаторов, содержащих переходные металлы, наблюдали более высокие скорости окисления кокса по сравнению с Таковыми для некаталитического окисления углерода [3, 75]. Однако только в цикле работ сотрудников Института катализа СО АН СССР детально изучены закономерности каталитического окисления кокса на оксидах чистых переходных металлов, а также промотированных щелочными металлами [104-108]. [c.40]

При окислительной регенерации ряда закоксованных катализаторов в газовой фазе помимо кислорода и продуктов окисления углерода и водорода присутствуют оксиды серы. Установлено, что при регенерации алюмоплатиновых катализаторов риформинга присутствие в реакционной среде соединений серы вызывает отравление контакта. Предполагают следующий механизм отравления [16]. При окислении кокса, [c.51]

Регенерация катализаторов риформинга. На всех установках риформинга со стационарным слоем катализатора предусмотрена его окислительная регенерация. Несмотря на то что при риформинге выход кокса на сырье невелик, абсолютное его содержание из-за большой длительности цикла (11-12 мес и более) достигает 3-5% (масс.) на катализатор. Предложен ряд мероприятий, увеличивающих продолжительность межрегенерационного цикла [120, 172-174]. Однако они не исключают необходимости периодической окислительной регенерации. [c.98]

Способы осуществления процесса гидрокрекинга в потоке сжатого водородсодержащего газа и методы регулирования температурных режимов в реакторах (подводом холодного циркулирующего водорода) во всех приведенных схемах практически одинаковы. Везде предусмотрена возможность проведения заторможенной окислительной регенерации катализаторов непосредственно в реакторных устройствах по схеме, аналогичной применяемой в системе ДНД (для каталитического риформинга бензинов) [68] и во многих других системах риформинга и гидроочистки [69]. Окислительную регенерацию частично засмоленных и дезактивированных катализаторов гидрокрекинга проводят обычно при 30— 60 ат в токе циркулирующего инертного газа с частичной добавкой сжатого воздуха. Инертный газ подают циркуляционным водородным компрессором. Количество [c.269]

Оксихлорирование и окислительная прокалка катализаторов. Полиметаллические катализаторы серии КР, а также катализатор АП-64 после регенерации подвергаются процессу оксихлориро-вания и окислительной прокалки. Эти мероприятия включают три стадии 1) стадию подачи концентрированной хлорорганики во все реакторы в количествах, пропорциональных массе катализатора 2) стадию высокотемпературной окислительной прокалки с подачей хлорорганики в первую ступень риформинга 3) стадию окислительной прокалки без подачи хлорорганики. [c.197]

Активность катализаторов риформинга в ходе эксплуатации постепенно снижается из-за отложения кокса, уменьшения дисперсности платины, а в некоторых случаях и вследствие накопления неудаляемых катализаторных ядов. Первые две причины дезактивации катализатора могут полностью или в значительной степени устранены путем окислительной регенерации с последующим диспергированием платины (обработка хлорорганическим соединением при высокой температуре в окислительной среде — окси-хлорирование). [c.12]

Процессы с окислительной регенерацией катализатора в реакторах установок риформинга [c.64]

При риформинге сырья на установках 35-11 на катализаторе отлагается кокс, количество которого может достигать 3—6 вес. % от катализатора. Проведенные исследования показали, что окислительная регенерация катализатора примерно при 550 °С ведет к его частичной дезактивации и что ее нужно проводить при более низких температурах (300—450°С). Регенерировать катализатор начинают при 300°С после резкого замедления скорости горения кокса температуру постепенно повышают. Регенерацию осуществ- [c.92]

При температуре около 500°С, при которой проводят риформинг и окислительную регенерацию катализатора, пары воды, взаимодействуя с катализатором, отщепляют хлор в виде хлористого, [c.97]

Технологическая схема. Установки каталитического риформинга подразделяются по способу осуществления окислительной регенерации катализатора а) установки со стационарным слоем, где регенерация проводится 1—2 раза в год и связана с остановкой производства 6) установки с короткими межрегенерационными циклами, где регенерация катализатора проводится попеременно в каждом реакторе без остановки процесса в) установки с движущимся слоем катализатора, где регенерация проводится в специальном аппарате. Большинство отечественных установок относится к первой группе. [c.74]

Установки этого типа в настоящее время получили наибольшее распространение среди процессов каталитического риформинга бензинов. Они рассчитаны на непрерывную работу без регенерации в течение 1 года и более. Окислительная регенерация катализатора производится одновременно во всех реакторах. Общая длительность простоев установок со стационарным слоем катализатора составляет 20 - 40 суток в год, включая цикл регенерации и ремонт оборудования. Сьфье установок подвергается предварительной глубокой гидроочистке от сернистых, азотистых и других соединений, а в случае переработки бензинов вторичных процессов - гидрированию непредельных углеводородов. [c.548]

С целью нахождения оптимальных условий проведения восстановительной регенерации было изучено влияние температуры [513] и парциального давления водорода [514] на степень разложения сульфатной серы в промышленных АП-64 и КР-104 катализаторах риформинга. Оба образца были дезактивированы в процессе длительной эксплуатации и подвергались многочисленным окислительным регенерациям. Катализатор АП-64 содержал 2,48, а КР-104— 1,38 мас.% сульфатной серы. Образцы восстанавливали на проточной каталитической установке при атмосферном давлении в токе водорода в интервале температур 300—500°С. Так исследовали влияние температуры при общей продолжительности опытов 100 ч на каждом образце. Как видно из рис. 52, водородная обработка при исследованных тем- [c.217]

Технологическая схема. Установки каталитического риформинга подразделяются по способу осуществления окислительной регенерации катализатора на [c.147]

Ленгипрогаз разработал проекты ряда типовых установок каталитического риформинга. Эти установки отличаются большой мощностью. Они имеют оборудование для окислительной регенерации катализатора, а некоторые—и блоки гидроочистки для предварительной очистки сырья от сернистых соединений. [c.4]

Спекание катализаторов из-за перегрева-не единственная причина ухудшения их свойств при регенерации. Окислительная среда, присутствие паров воды, оксидов серы могут тоже приводить к изменению свойств катализатора, и требуется проведение дополнительных операций после выжига кокса-осернение катализаторов гидроочистки, восстановление и осернение катализаторов риформинга и т.д. При выжиге кокса в дымовых газах регенерации могут присутствовать монооксид углерода и оксиды серы. В этом случае приходится решать дополнительно проблему выбросов указанных оксидов в атмосферу. [c.4]

Установки этого типа в настоящее время получили наибольшее рсспространение среди процессов каталитического риформинга б( нзинов. Они рассчитаны на непрерывную работу без регенерации в течение 1 года и более. Окислительная регенерация катализатора производится одновременно во всех реакторах. Общая длительность простоев установок со стационарным слоем катализатора состав — Л5 0Т 20 — 40 суток в год, включая цикл регенерации и ремонт [c.192]

Окислительная регенерация катализаторов селективного гидрирования АГМО, АП-15 проводится одновременно с регенерацией катализаторов риформинга прн температуре, ие превышающей 400 °С, без изменения технологической схемы циркуляционного тракта. [c.196]

Таким образом, если изменение каталитических свойств платинового катализатора риформинга в реакционном периоде обусловлено главным образом коксоотложением, то в процессе окислительной регенерации оно связано в значительной мере со спеканием платины. Исходя из этого, можно прийти к заключению, что восстановление активности подвергнутого окислительной регенерации катализатора рнформинга требует прежде всего редиспергирования платины с целью восстановления ее дисперсности [c.88]

При классификации различных модификаций каталитического риформинга за основу принимаю систему окислительной регенерации катализаторов. Наиболее широкое применение нашли процессы риформинга со стационарным слоем катализатора, для которых, условия процесса выбраны таким образом, чтобы обеспечить дли тельность межрегенерациониого цикла 0,5—1 год и более. Относительно редкие регенерации катализатора на установках подобных типов совмещают, как правило, с ремонтом оборудования. Окислительную регенерацию проводят одновременно во всех реакторах, на что требуется 5—10 сут в год В технической литературе такие процессы обычно называют полурегенеративными или процессами с периодической регенерацией. Вторую группу составляют процессы с короткими межрегенерационными циклами. Регенерация катализатора проводится попеременно в каждом реакторе без прекращения работы установок риформинга. На таких установках имеется дополнительный резервный реактор, система трубопров9дов с надежной запорной арматурой. Третью группу составляют процессы с движущимся слоем гранулированного катализатора. Окислительная регенерация проводится в выносных аппаратах. [c.119]

В дальнейшем была предложена раздельная переработка бензиновых фракций — на установках двух типов — под давлением 20 и 40 ат [1, 3]. Риформинг фракций 85—200°С при 35—40 ат не только приводит к глубокой ароматизации сырья, но и исключает необходимость частой регенерации катализатора, усложняющей технологию процесса. Риформинг фракций 60—120 °С желательно проводить иод давлением не выше 20 ат. Облегчение фракционного состава сырья способствует снижению коксоотложений на катализаторе, вследствие чего процесс можно проводить в течение длительного периода (несколько месяцев) без окислительной регенерации катализатора. Значительное удлинение рабочего периода процесса риформинга при переработке фракций 60—120°С позволяет использовать для установок, работающих под давлением 20 ат, такое же простое технологическое оформление, как и на установках риформинга при давлении 35—40 ат. На основании этих работ в Ленгиирогазе были разработаны проекты установок 35-5 и 35-11 (рабочее давление 40 ат) и 35-6 (рабочее давление 20 ат) [1, 3]. На этих установках используется алюмоплатиновый катализатор АП-56, промотированный фтором. [c.84]

До 1970 г. наиболее интенсивно развивался процесс без регенерации катализатора. В настоящее время, в связи с повышением требований к октановым числам бензинов, установки платформйн-га начали дооборудовать простейшими схемами для одновременной окислительной регенерации катализатора во всех реакторах установки [16, 18]. Процессы с регенерацией катализатора в резервном реакторе не получили широкого распространения они составляют всего около 20% от общей мощности установок риформинга в США. Суммарная мощность установок риформинга в США в 1970 г. достигала 460 тыс.-м /сутки, т. е. около ПО млн. т/год [17]. Достаточно подробные сведения о промышленном применении каталитического риформинга в других капи-таличестических странах приведены в обзоре [19]. [c.144]

Исследование работы катализатора АП-56 при риформинге фракции 62—105 °С показало, что глубина дегидрирования шестичленных нафтеновых углеводородов не зависит от длительности работы катализатора. Для циклогексана глубина дегидрирования составляет около 85%, для метилциклогексана — 100%. Глубина дегидрирования пятичленных нафтеновых углеводородов значительно ниже в начальный период работы катализатора только 25% метилцикло-пентана превращается в бензол, а диметилциклопептана — 60%. По мере отработки катализатора (при работе на сырье с повышенным содержанием серы и с высокой влажностью циркулирующего газа) степень превращения метилциклопентана в бензол падает до нуля и после окислительной регенерации катализатора она не восстанавливается. Изменение свойств катализатора объясняется понижением степени дисперсности платины и потерей кислотного промотора фтора [55]. [c.20]

Регенерация алюмоплатинового катализатора предшествует освобождению системы реакторного блока (после нормальной остановки) от паров углеводородов продувной инертным газом. Окислительную регенерацию катализатора проводят азстовоздушной смесью аналогично регенерации катализатора установок каталитического риформинга в три стадии со ступенчатым повышением температуры I стадия - 300°G (не выше 350°С), выжигается 25% (мае.) кокса П стадия - 380°С (не выше 420°С), выжигается 25% (мае.) кокса П1 стадия - 450°С (не выше 500°С), выжигается 55% (мае.) кокса. [c.36]

В 50-е годы были разработаны модификации установок риформинга, в схемах которых предусмотрена возможность проведения периодической окислительной регенерации катализатора непосредственно в реакторах установок. На установках с ПРК катализаторы обычно загружаются в три или четыре реактора, соединенных последовательно. После длительной (от б месяцев до 2 лет) эксплуатации активность катализаторов заметно снижается из-за их закоксовывания, поэтому прекращается подача сырья и проводится регенерация катализаторов одновременно во всех реакторах. После регенерации катализатор восстанавливает свою равновесную активность и готов к эксгшуатации в следующем рабочем цикле. [c.61]

Применяемый платинорениевый катализатор позволяет вести процесс риформинга под низким избыточным давлением на выходе из последнего реактора и увеличить продолжительность работы катализатора без регенерации до 240—270 суток. Низкое давление процесса способствует увеличению выходов ароматизированного бензина и водорода. Окислительную реакцию катализатора проводят одновременно во всех реакторах установки, резервный реактор в схеме ренифор-минг-процесса отсутствует. [c.39]

ЦИИ дегидрирования и гидрирования. При небольших дозировках и относительно непродолжительном воздействии отравление серой обратимо. При длительном воздействии сернистых соединений происходит закоксовывание катализатора, и для восстановления его активности требуется окислительная регенерация. (Следует отметить, что дозированная обработка платинорение-вых и платиноиридиевых катализаторов сернистыми соединениями в пусковой период является необходимым элементом технологии риформинга и используется для подавления реакций гидрогенолиза.) [c.122]

Многочисленные экспериментальные и теоретические исследования распшряют и углубляют наши представления о регенерации. Однако несмотря на заметные успехи, на всех уровнях математического моделирования остается ряд важных нерешенных научно-исследовательских задач. На кинетическом уровне требуется доработка и уточнение кинетической модели процесса. Следует также дополнить схему химических превращений стадиями, учитывающими закономерности вьркига коксовых отложений сложного состава, например серосодержащих. Кроме того, в состав катализаторов дегидрирования, риформинга, гидроочистки и других процессов входят соединения переходных и благородных металлов, которые проявляют каталитическую активность в реакциях с участием кислорода. Поэтому факт участия катализатора в процессе окисления также должен быть учтен при создании кинетической модели окислительной регенерации. [c.97]

Окислительную регенерацию непосредственно в каталитических реакторах используют как для катализаторов, стабильно работающих без регенерации в течение нескольких месяцев (катализаторы риформинга, гидроочистки), так и для катализаторов, теряющих свою активность из-за закоксовывания в течение нескольких минут (например, катализаторы дегидрирования). В первом случае весь реакторный блок периодически переводят на режим окислительной регенерации. Для быстрокок-сующихся катализаторов включают несколько параллельно работающих реакторов в одном реакторе осуществляют каталитический процесс, в другом в это время регенерируют катализатор затем режимы работы аппаратов меняют. [c.98]

Система автоматизащ1и процесса выполнена таким образом, что работа блока регенерации может быть прервана и затем продолжена в любой момент эксплуатации блока риформинга. Последний при оста-новк блока регенерации работает по обычной схеме со стационарным слоем катализатора. Регенератор работает при избыточном давлении, не превышающем 0,01 МПа. В первой верхней зоне при температуре 440-500 °С проводят выжиг кокса в среде циркулирующего инертного газа с содержанием кислорода 1,0 1,5% (об.). Во второй зоне при температуре 500-540 °С циркулирует газ с содержанием кислорода 18-20% (об.). В эту же зону подают дихлорэтан и здесь проводят окислительное хлорирование катализатора. В третью, нижнюю зону подают осушенный воздух и при температуре 500-540 °С осуществляют прокаливание катализатора. Циркулируют газы в первой и второй зонах с помощью высоконапорных вентиляторов газы подогреваются для всех трех зон в электроподогревателях. [c.114]

Желательность повышенной термостабнльностн платинового катализатора риформинга в окислительной среде вытекает из условий, в которых проводится окислительная регенерация закоксовал-ИОГО катализатора. Выжиг коксовых отложении осуществляют при повышенных температурах кислородсодержащим газом, который в процессе регенерации катализатора значительно обогащается водяными парами. При таких условиях представляет определенный практический интерес возможность повышения термостабильности катализатора введением в него хлора и металлических промоторов. [c.81]

Следует, однако, отметить, что при содержании серы менее 1 мг/кг показатели работы катализаторов АП-56 и АП-64 улучша-отся растет селективность н стабильность катализаторов, исключается сероводородная коррозия аппаратуры и вынос продуктов коррозии в реакторы. При этом отпадает необходимость в периодических перегрузках катализатора для,снижения гидравлического сопротивления реакторов риформинга. Отсутствие продуктов сероводородной коррозии облегчает восстановление активности катализаторов риформинга в ходе окислительных регенераций. Поэтому при работе иа монометаллических катализаторах риформинга очистка сырья от серы также должна быть возможно более глубокой. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология