Зависимость энтальпии от температуры при постоянном давлении

Для определения зависимости энтальпии, энтропии и внутренней энергии от гидростатического давления могут быть использованы экспериментальные зависимости р—V—Т, приведенные выше, и зависимости теплоемкости при постоянном давлении (например, атмосферном) от температуры. [c.84]

Горбунов Л. В., ЖФХ, 39, 1345 (1965). Зависимость теплоемкости при постоянном давлении от температуры и расчет термодинамических величин. Расчет приращений энтропии и энтальпии. [c.687]

Зависимость энтальпии от давления при постоянной температуре [c.75]

Зависимость энтальпии от температуры при постоянном давлении [c.76]

Термодинамические свойства системы (см. 56) обычно подразделяются на интенсивные и экстенсивные. К интенсивным относятся свойства равновесной системы, не зависящие от количества вещества и одинаковые для всей системы, такие, как температура, давление, концентрация, молярный объем и другие молярные свойства. В противоположность интенсивным экстенсивные свойства растворов н любых других систем пропорциональны количеству вещества, зависят от массы системы. К экстенсивным относятся такие свойства системы, как энтальпия, объем, теплоемкость и т. п. Если, например массы всех компонентов, составляющих систему, увеличить в п раа при постоянных температуре и давлении, то интенсивные свойства системы (концентрация, молярный объем и др.) не изменятся, а экстенсивные (общий объем, теплоемкость и т. д.) возрастут также в п раз. Величины, связанные такой зависимостью, в математике называются однородными функциями первой степени. Более строго одно- [c.345]

Здесь ДЯ и AS — изменения энтальпии и энтропии, которые, согласно (52.2), соответствуют уравнению химической реакции. Таким образом измерением электродвижущей силы и ее температурной зависимости можно определить величины ДС, ДЯ и Д5 для реакции (52.2). Так как все три величины являются функциями состояния, то их значения ие зависят от того, протекает ли реакция (при постоянной температуре и постоянном давлении) необратимо (случай б".) или обратимо (случай в".). Напротив, теплота, принятая системой (которая зависит от пути в пространстве состояния), при необратимом протекании равна ДЯ, при обратимом процессе равна ГД5, в то время как в последнем случае, согласно (52.31), ДЯ равна сумме подведенной теплоты и электрической работы, подведенной потенциометром к системе. Термодинамическое исследование гетерогенной реакции с помощью обратимых гальванических элементов играет также важную роль при экспериментальной проверке теплового закона Нернста ( 38). [c.270]

Равновесная температура горения находится из условия сохранения энергии при реакции, которое в зависимости от режима горения получает одну из двух формулировок. Если сгорание происходит при ПОСТОЯННОМ давлении, энтальпии исходной смеси и продуктов сгорания, взятые для соответствующих количеств вещества (здесь 100 моль исходной смеси), равны. [c.112]

Выражение (4) в общем случае отлично от О и по абсолютной величине равно температурному изменению теплового эффекта химической реакции при постоянном давлении в пределах рассматриваемых температур. Очевидно, чем больше температурная зависимость теплового эффекта, тем больше отличаются значения сравниваемых величин. Таким образом, согласно (I) тепловая мощность трубчатого реактора зависит от выбора температуры начала отсчета энтальпии [c.84]

Получим еще одно весьма ценное соотношение зависимости скрытой теплоты агрегатного превращения от температуры. Как уже отмечалось, скрытая теплота агрегатного превращения при постоянном давлении определяется изменением энтальпии [c.122]

Зависимость энтальпии реакции от температуры. При постоянном давлении теплота какой-либо реакции [c.87]

Внутренняя энергия и энтальпия идеального газа не зависят от давления. Для реального газа повышение давления, вызывающее сближение молекул, приводит к уменьшению потенциальной составляющей внутренней энергии. Зависимость энтальпии и внутренней энергии при постоянной температуре можно представить с помощью уравнения Ван-дер-Ваальса. Это уравнение (1.26) для 1 моль реального газа можно переписать в виде [c.54]

Влияние температуры на протекание химических реакций неоднозначно. В общем случае оценку можно провести на основе рассмотрения температурной зависимости термодинамических функций. Для процессов, протекающих при постоянном давлении, чаще всего используют энтальпию Н и энергию Гиббса (изобарно-изотермический потенциал) G. Они связаны между собой соотношением [c.38]

По сравнению с системой пограничного слоя для несжимаемой жидкости в этом случае к уравнениям движения (5.1.32) и неразрывности (5.1.33) добавляется еще уравнение энергии (5.1.34) и уравненне состояния (5.1.35), а также задается зависимость коэффициента вязкости ц. от энтальпии (температуры). В уравнениях (5.1.32) — (5.1.34) введены следующие обозначения к = ср/с — отношение коэффициентов теплоемкостей газа при постоянном давлении и постоянном объеме = 11 1 — число Маха, характеризующее отношение скорости набегающего потока к скорости звука в нем а Рг = = 1Ср/Х — число Прандтля О. — коэффициент теплопроводности). [c.115]

Использовать свойства частных производных для вывода уравнений зависимости внутренней энергии от температуры при постоянном давлении [уравнение (3.2.11)] и зависимости энтальпии от температуры при постоянном объеме [уравнение (3.2.13)]. [c.86]

Как энтальпия изменяется с температурой. Мы уже знаем, как найти температурную зависимость U в условиях постоянного давления теперь посмотрим, как определить зависимость Н от температуры прп постоянном объеме. В конце этого раздела, в кото- [c.97]

Проведены многочисленные исследования, способствовавшие более глубокому пониманию влияния различных факторов на потери напора при двухфазном потоке. Так, предложен [И] графический метод вычисления потери напора на основе диаграммы зависимости давления от энтальпии и удельного объема в качестве дополнительного параметра. Диаграмма изменения давления и температуры с дополнительно нанесенными линиями постоянной степени испарения и постоянной энтальпии позволяет [1 ] установить зависимость между температурой, давлением и степенью испарения. В последнее время опубликован [3] метод детального математического вычисления потери напора и максимальной температуры для двухфазного потока на основании термодинамических зависимостей. [c.64]

Пример 5-2. Используя основное уравнение термодинамики, найдите зависимость энтальпии от давления при постоянной температуре а) для произвольной системы б) для идеального газа. [c.55]

Уравнения (111-22) и (111-31) являются термодинамически строгими. Однако для определения с их помощью зависимости растворимости компонента, находящегося в газовой фазе, от давления и температуры нужно знать молярные объемы и энтальпии, а также зависимость коэффициента активности этого компонента от концентрации всех компонентов, давления и температуры. Поскольку получение таких данных возможно только на основании экспериментального исследования, представляет интерес приближенный метод расчета зависимости равновесной концентрации рассматриваемого компонента от температуры, основанный на приближенном интегрировании уравнения (II1-9). Чтобы проинтегрировать это уравнение, нужно знать зависимость теплоты фазового перехода А Н от температуры. Продифференцируем выражение АЯ = Н", — Н по температуре при постоянных давлении и составе [c.94]

Энтальпия сгорания хлорсодержащих соединений 223 Энтальпия фазовых переходов при постоянном давлении, зависимость от температуры 69, 70 Энтропии вычисление методом статистической механики 112—127 [c.807]

Для этого дополнительные члены к уравнениям (XI 1,47) должны быть такими, чтобы производные от химических потенциалов по давлению (при постоянных температуре и составе) давали правильные выражения для парциальных мольных объемов компонентов [уравнения (ХН1, 80)1, а производные от химических потенциалов, деленных на температуру, по температуре (при постоянных давлении и составе) давали бы правильные выражения для парциальных мольных энтальпий компонентов. Эти требования можно всегда выполнить, если дополнительные члены в уравнениях химических потенциалов имеют ту же зависимость от концентрации, что и дополнительные члены в уравнениях парциальных мольных объемов и парциальных. мольных энтальпий, отличаясь лишь значениями коэффициентов, зависящих от давления и температуры. [c.386]

На рис. 39—41 приведены зависимости изменения массовой теплоемкости при постоянном давлении Ср, подсчитанной по уравнению (244), от температуры для различных а (метана, пропана и метилгидразина), а на рис. 42—44 —зависимости энтальпии продуктов сгорания этих же топлив, подсчитанной по уравнению (245), от температуры. [c.149]

Зависимость энтальпии и энтропии от температуры при постоянном давлении определяется уравнениями в частных производных [c.16]

При вычислении энтальпий процесса в стандартных условиях из измеренной в опыте величины теплового эффекта обычно требуется ввести значительное количество поправок. В зависимости от характера процесса и условий измерений такие поправки бывают различными. Часто приходится вводить поправки на изменение энтальпии процесса с температурой (если измерения проводят не при стандартной температуре), производить пересчет АУ процесса к АЯ (если измерения проводят при постоянном объеме), вводить поправку на изменение энтальпии веществ с давлением (если ингредиенты реакции находятся под давлением, отличающемся от стандартного) и т. д. [c.134]

Постоянная интегрирования г (или величина, ей близкая) раньше называлась химической постоянной (В. Нернст) и имела существенное значение при расчетах химического равновесия. Сейчас же ее следует рассматривать лишь как постоянную в уравнении зависимости давления пара от температуры. Для интегрирования (5.19) следовало бы знать зависимость энтальпии испарения от температуры. Получаемые при [c.120]

Следовательно, при постоянном давлении количество тепла, поглощенное системой, равно изменению энтальпии системы. Теплоемкость довольно сильно зависит от температуры для многих твердых веществ при температурах от умеренно высоких до комнатных Ср имеет значение, близкое к 6 кал/(моль град). Для расчетов используют эмпирические формулы, выражающие температурную зависимость теплоемкостей, например, [c.74]

Изменение энтальпии системы Я или теплового эффекта реакции при постоянном давлении в зависимости от температуры, согласно закону Кирхгоффа, соответствует уравнению [c.18]

Энтальпия также изучена только для двух указанных выше систем. Для исследования концентрационной зависимости энтальпии продифференцируем уравнение (1.12) при постоянных давлении и температуре по мольной доле [c.148]

Найдем зависимость энтальпии от давления при постоянной температуре. Для этого основное уравнение энтальпии Н=и+рУ продифференцируем по давлению при Т=сопз1 [c.202]

Постоянная интегрирования г (или величина, ей близкая) раньше называлась химической постоянной (В. Нернст) и имела существенное значение при расчетах химического равновесия. Сейчас же следует рассматривать лишь как постоянную в уравнении зависимости давления пара от температуры. Для интегрирования (У.19) следовало бы знать зависимость энтальпии испарения от температуры. Получаемые при использовании этой зависимости более общие формулы мы напишем позже, а сейчас положим в первом приближении АЯцсп = сопз1, что, как известно из формулы Кирхгоффа ( 1.91), соответствует допущению равенства теплоемкостей пара и жидкости. Получим, переходя к десятичному логарифму, [c.104]

В противоположность интенсивным экстенсивные свойства растворов пропорциональны количеству вещества, зависят от массы системы. К экстенсивным относятся такие свойства системы, как энтальпия, объем, теплоемкость и т. д. Если, например, массы всех компонентов, составляющих систему, увеличить в п раз при постоянных температуре и давлении, то интенсивные свой- TEa системы (концентрация, молярный объем и др.) не изменятся, а экстенсивные (общий объем, теплоемкость и т. д.) возрастут также в п раз. Величины, связанные такой зависимостью, в матещедк имеют специальное [c.51]

Методики испытаний образцов отвечали общепризнанным государственным и отраслевым стандартам, а именно предел прочности и относительное удлинение определяли в соответствии с требованиями ГОСТ 269-66, плотность - по ГОСТ 18995.1-73, температуру стеклования -по ГОСТ 12254-66, чувствительность к удару - по ОСТ В-84-892-74, чувствительность к трению - по ОСТ В-84-895-74. Зависимость скорости горения от давления определяли на установке постоянного давления, вязкость топливной массы - на реотесте, химическую стойкость - с использованием манометров Бурдона. Энтальпию образования рассчитыватш исходя из структурной формулы каждого из соединений с учетом термодинамических поправок для входящих в него группировок [5], энергетические характеристики - по программам МГТУ им. Н. Э. Баумана. [c.190]

Для расчетов технологических процессов транспортировки, компримирования, охлаждения и закачки в нагнетательные скважины помимо упругости паров необходимо знать плотность р, теплоемкость при постоянном давлении Ср, динамическую вязкость х, коэффициент сжимаемости 2 = рУ1ЯТ, энтальпию Н, энтропию 8, показатель адиабаты К = Ср1Су в зависимости от давления и температуры. В табл. 5.33—5.39 приведены соответственно значения р (кг/м ), С (кДж/(кг-К)) х (мкПа-с) Н (кДж/кг) 5 (кДж/(кг-К)) 2 К. [c.314]

В качестве примера приводим график зависимости равновесной концентрации N0 от температуры в реакторе при постоянном давлении и постоянном коэффициенте избытка воздуха (рис. 1). На поле графика нанесены кривые энтальпии I, обш ая добавка окислителя аобщ, температура подогрева воздуха /в и топлива и, кривые добавок кислорода АОа. [c.93]

Переход Не-1 в Не-П через /.-линию происходит без выделения ил поглощения теплоты, т. е. в данном случае имеет место фазовый переход второго рода. Характерной особенностью такого перехода является разрыв первой производной энтальпии по температуре. Это означает, что в некоторой области температур зависимость удельной теплоемкости гелия при постоянном давлении от температуры имеет экстремальный характер, т. е. Ср- -оо (рис. 3.2). Температуру при которой возникает акомалия, называют Я-точкой. [c.223]

Связь между основными параметрами влажного воздуха для удобства практических расчетов и наглядности может быть представлена в графической форме. Наиболее широким распространением пользуются i-d-диаграммы, представляющие собой графические функциональные зависимости энтальпий от влагосодержаний с нанесенными линиями постоянных значений температур и относительных влажностей. Для улучшения развертывания линий Ф = onst угол между осями координат принят равным 135°. Диаграммы строятся для определенных барометрических давлений 500, 740, 1000 мм рт. ст. и др. На рис. 3.1 в качестве примера показана i-d-диаграмма влажного воздуха при давлении 740 мм рт. ст. Это давление близко к норме для центрального района Европейской части России. [c.66]

Коэффициенты полиномов могут быть определены непосредственно на вычислительной машине по отдельной программе. Расчет коэффициентов полинома третьей степеяи по программе, составленной для машины Урал-1 , в случае 20 точек занимает около пяти минут. В качестве примера в табл. 8 приведены значения коэффициентов полинома третьей степени, вычисленные на машине Урал-1 , для зависимостей констант равновесия и энтальпий легких углеводородов и водорода от температуры (при 170—340 °К) при постоянном давлении . [c.45]

Принимают, что при постоянном давлении относительные летучести компонентов являются функцией только температуры. Для аналитического выражения этой функции принята форма полинома второй степени. Зависимость температуры от констан-ты равновесия ведущего компонента с достаточной точностью может быть выражена полиномом третьей степени. Форма полинома третьей степени принята также для апроксимации зависимости энтальпии компонента в паре и жидкости от температуры. Расчет процесса ректификации по приведенным уравнениям производится методом последовательных приближений в следующем порядке [c.78]

Наиболее точно константы равновесия реакций, приведенных 1В таблице, рассчитаны на осно-вании термодинамических уравнений, определяющих зависимость константы равновесия-при постоянном давлении от изменений молярной энтальпии ДЯо и из менений молярной энтро,пии реагентов. В частности, величины констант равновесия рассчитаны по энт-р п1ии и удельным теплоемкостям при постоянном давлении из.меренным при помощи точных спектральных методов. Точность определения этих констант на основании непосредственных измерений состояний равновесия статическими или динамическими методами недостаточна. Ошибки обусловлены невозможностью измерения температуры непосредственно на границе фаз при протекании гетерогенных реакций (между твердым топливом и газом). [c.14]

Можно упомянуть также об адиабатических методах [3]. В методе бомбы постоянного объема, или методе взрыва, к уравнениям (1), (3) добавляется условие адиабатичности 17ясх = и оа, где и — внутренняя энергия газовой смеси. В методе бомбы постоянного давления, или методе мыльного пузыря, дополнительным уравнением является условие сохранения энтальпии Яж = Якон. Дальнейший анализ экспериментальных данных связан с обычной процедурой пол> чения МНК оценок параметров зависимости от температуры и их доверительных интервалов. При анализе по второму закону термодинамики константа равновесия ищется обычно в виде [c.128]

В работе [37] описан новый метод измерения токов деполяризации электретов при изменении не температуры, а давления. Разработан и метод определения релаксационных характеристик полимеров по пьезостимулированным токам. Процесс поляризации— изготовление термоэлектрета — проводят под высоким давлением. После охлаждения образца в электрическом поле подключают измеритель тока и снижают давление с постоянной скоростью 0,2—0,4 МПа/с, при этом записывают во времени пьезоток в зависимости от давления. По полученной зависимости пьезотока рассчитывают активационную энтальпию, активационный объем,врег мя релаксации в зависимости от давления. [c.29]

Из приведенных уравнений следует, что в зависимости от того, какие величины остаются постоянными, химический потенциал представляет собой парциальную молярную внутреннюю энергию, энтальпию или свободную энергию. Поскольку химические процессы в живых клетках и в большинстве экспериментальных систем in vitro протекают при постоянной температуре и при постоянном давлении, наиболее полезным является определение химического потенциала как парциальной молярной свободной энергии. Мы можем рассматривать химический потенциал либо как фактор интенсивности химической энергии, как это указано в табл. 1.3, либо как скорость, что следует из уравнений (3.4) и (3.5). Оба представления важны в равной степени. Для макроскопического изменения имеем [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология