Кривая изменения энтальпии

Теплоемкость веществ в жидком состоянии. Данные по теплоемкости расплавленных неорганических веществ при высоких температурах имеются только для ограниченного числа веществ в сравнительно небольшом интервале температур. Точность значений теплоемкостей, полученных при дифференцировании кривых изменений энтальпии обычно не очень высока. Рассмотрение имеющегося экспериментального материала приводит к следующим выводам. [c.146]

Теперь можно сделать сопоставление предложенной схемы с полученными экспериментальными результатами. На рис. 4,а, б представлены экспериментальные кривые изменения энтальпии при ступенчатом комплексообразовании отдельно для четных и нечетных ступеней. Совпадение экспериментальных данных со схемой рис. 3,6 для ступеней одинаковой четности очевидно. Согласование в относительном расположении кривых имеется и при объединении всех ступеней координации одной кривой (рис. 1), однако в этом случае картина усложняется изломами кривых, не предусмотренными в схеме. [c.85]

Кривая 2 на рис. 47 показывает изменение потенциальной энергии электрона при переводе его из вакуума внутрь металла или обратно. Она соответствует положению, когда вакуум граничит с металлом, заменяя собой раствор. Выражаемые этой кривой изменения энтальпии системы складываются из химической части Я и электрической — - Фме энергетический [c.140]

Как видно из рис. У.5, кривые изменения энтальпии для кристаллического и аморфного образцов полипропилена идут параллельно друг другу вплоть до температуры стеклования. Расстояние между этими кривыми равно АН (0) при О К и носит название энтальпии аморфного полимера. Начиная с точки стеклования, кривая для [c.82]

Рис. 10.43. Кривые изменения энтальпии гидратации катионов переходных элементов (а) в рамках теории кристаллического ноля и в рамках модели углового перекрывания (б) [42]

Кривые изменения энтальпии в зависимости от температуры для некоторых веществ приведены на рис. 74. [c.122]

Рис. 195. Кривая изменения энтальпии (по методу Эро)

Располагая кривыми зависимости температуры кипения и теплоемкости раствора от его концентрации, можно построить кривую изменения энтальпии кипящего раствора / = с/ в зависимости от концентрации, после чего графическим интегрированием можно решить уравнение (4-46) относительно искомого расхода тепла. [c.134]

Если рассмотреть простую реакцию изомеризации А В в растворителях I и П, сольватирующая способность которых как для А, так и для В различна, то кривую изменения энтальпии можно представить, как показано на рис. 5. Из рис. 5 непосредственно вытекает уравнение [c.40]

Уравнение Во [68] для симметричных кривых изменения теплоты смешения связано с мольными концентрациями взаимодействующих компонентов. Концентрации в большей мере чем температура и другие параметры системы влияют на изменение энтальпии [c.248]

Определив удельный вес у 1, находят изменение энтальпии в 2 — 1-й щели по уравнению (8. 9) г — 1-я точка кривой Фанно (вторая с конца низкого давления) будет лежать на изобаре р = = р 1 на расстоянии (в соответствующем масштабе) от линии / = / , соответствующей температуре до входа газа в лабиринт. Повторяя эти р асчеты и построения последовательно до пересечения получающейся при этом зигзагообразной линии с изобарой высокого давления (до входа в лабиринт), получают начальную точку на диаграмме I—5. Этой точкой определяется необходимое количество гребней теоретического лабиринта. [c.256]

Теплоте Q на диаграмме Т—5 (рис. III-36) соответствует площадь под отрезком 1—2 кривой изменения состояния. Разность-энтальпий I2—i l, как было указано выще, равна площади под отрезком 2—3 изобары р2 в пределах энтальпии от i до iV Алгебраическая сумма площадей даст работу L. [c.251]

Методика расчета фазовых переходов при фенольной экстракции аналогична методике расчета деасфальтизации пропаном. В отличие от процесса деасфальтизации в параметр растворимости вводят изменение энтальпии за счет теплоты смешения, функцию энтропии вводят с обратным знаком, так как фенольные растворы имеют верхнюю экстремальную точку на кривой КТР (в отличие от пропановых растворов, имеющих минимум КТР). Переход фракций в раствор избирательного растворителя рассчитывается по величинам (1—X) в той же последовательности, что и при деасфальтизации пропаном. [c.250]

В таких приборах изменение энтальпии и потери массы регистрируются для одного и того же образца и, кроме того, фиксируется скорость изменения массы (кривая ДТГ). [c.31]

Поскольку при изменении энтальпии конечного уровня на величину Q энергия активации должна измениться на oQ, то соотношение (49.24) означает, что /5о—это, энергия активации при равновесном потенциале, которая получается при совмещении электрохимической энтальпии начального конечного состояния (см. кривую 2 на рис. 133). [c.250]

Из методов титрования с физико-химической индикацией точки эквивалентности в этом разделе будут рассмотрены только термометрические методы. (Другие методы этого типа — электрометрические и радиометрические — целесообразно рассмотреть вместе с соответствующими физико-хи-мическими методами.) Все химические реакции сопровождаются изменением энтальпии АЯ (см. стр. 44), пропорциональным количеству реагирующего вещества. Так как измерения энтальпии относительно сложны, за ходом реакции следят по изменению температуры, которое при адиабатических условиях работы также пропорционально количеству реагирующего вещества. Температуру можно регистрировать как функцию степени оттитровывания, в этом случае будет получаться линейная кривая титрования (см. стр. 67). Стараясь избежать измерения объемов и поддерживая постоянную скорость добавления титранта, регистрируют кривые температура — время титрования [48J. [c.86]

При непрерывном добавлении титранта, в зависимости от скорости добавления и величины теплоты реакции, большинство кривых получаются с небольшим подъемом, который иногда неудобно использовать в анализе. Однако этот участок кривой позволяет рассчитать другие параметры реакции, например константы равновесия, изменение энтальпии при комплексообразовании и иные термодинамические величины. [c.88]

Следовательно, можно установить связь между изменением энтальпии, сопровождающим изменение состояния, и тангенсом угла наклона кривой равновесия Р = / Т) [c.219]

Изменение энтальпии воздуха у поверхности воды и в основной массе потока (при противотоке) для наглядности показано графически на рис. 4.2. По оси ординат отложена энтальпия влажного воздуха, а по оси абсцисс - температура. Кривая АВ представляет зависимость энтальпии насыщенного воздуха от температуры воды /"= f t). [c.72]

В предыдущих разделах рассматривалась ректификация смесей, состоящих из компонентов с равными (близкими) мольными теплотами парообразования. На практике встречаются смеси компонентов с близкими массовыми теплотами парообразования (например, углеводороды одного гомологического ряда, содержащиеся в нефти) — тогда расчет ведут с помощью диаграмм а —а и I - а,а. При разделении смесей компонентов, у которых мольные или массовые теплоты испарения сильно различаются (скажем, на 20% — цифра зависит от требуемой точности расчетов), потоки пара В и флегмы Ь уже нельзя принимать постоянными по высоте укрепляющей и отгонной частей колонны. Соответственно усложняются материальные балансы, а рабочие линии — уравнения типа (12.17) и (12.20) — перестают быть прямыми. Построение кривых рабочих линий сопряжено с большими трудностями здесь необходимо учитывать изменение энтальпий пара (А) и жидкости (/) с изменением их составов. В этом случае переходят к энтальпийным диаграммам (см. рис. 12.7), представление о которых дано в разд. 12.2.4. [c.1045]

Температура потоков в элементах ХТС изменяется за счет внутренних источников (Сист). один из которых - химические превращения. Теплота реакции др равна изменению энтальпии вследствие изменения химического состава реакционной среды (9р = //вых - //вх) и приведена в справочниках. Если эта теплота пошла на нагрев реакционной среды, то, казалось бы, легко рассчитать ее нагрев из условия др = Онагр и уравнения (3.33). Но поскольку Н зависит от температуры, то и тепловой эффект зависит от Т, и такие данные приведены в справочниках. При какой температуре следует брать Ср Ведь Т сложным образом меняется в процессе. Зависимость 9р(Т ) есть изменение АН как в зависимости от химического состава, так и от температуры. Если учесть изменение др Т) в процессе, а затем использовать его в расчете разогрева по уравнению (3.33), это приведет к вторичному его учету. Избежать этого можно, если использовать правило эффект не зависит от пути . Воспользуемся следующей схемой процесса (рис. 3.11). Кривая линия изображает путь процесса, в котором протекает химическое превращение и меняется температура от Т до Тг. Проведем процесс по другому, гипотетическому пути в три этапа охладим исходную смесь до температуры Т, забрав у нее теплоту д -Т У, проведем при этой температуре реакцию, теплота которой 9р(Т ) нагреем образовавшуюся смесь теплом дг = д + др. Результат должен быть такой же - конечная температура будет равна Т2 и д2 = Ср2(Т2 -Т ). Интегральные теплоемкости исходной Ср и конечной Ср2 смесей в общем случае различны. [c.204]

Чувствительность современных микрокалориметров такова, что они регистрируют изменение теплового потока до 10 Вт. На рис. VII. 10 приведены типичные кривые изменения энтальпии АН и теплоемкости в области тепловой денатурации биополимеров. Весь температурный интервал (Т1,Т2) разделяется на две области денатурационную (Т4,Т2) и неденатурационную (Г1,Г((). Внутри каждой из этих областей соотношение форм А VI В меняется в каждой точке перехода в зависимости от температуры образца. В процессе тепловой денатурации происходит изменение теплоемкости биополимера при переходе его от нативного (спиральное, глобулярное) состояния в денатурированное (клубкообразное). Изменение энтальпии этого перехода вычисляется по формуле [c.179]

Значения ДЯ и ДЯд можно найти пз обобщенных кривых зависимости изменения энтальпии газов при измененип приведенных давления р и температуры Гг (см-, например, работу Хоугена, Ватсона и Рагаца рис. 141). [c.24]

Соотношение (VIII, 113), в котором тепловой эффект реакции представлен как разность энергнй активации прямой и обратной реакции, можно представить графически (рис. 90), Точками Л и С обозначена энтальпия реагирующих веществ в начальном и конечном состояниях. Кривая АВС показывает изменение суммарной энергии реагентов в ходе реакции. Разность энергий между точками Л и С представляет собой изменение энтальпии при протекании реакции. Разность энергий между точками А н В ч между точками С и Д — это энергии активации соответственно прямой и обратной реакции. На рис. 90 [c.333]

При устройстве дроссельного перепуска байпасную линию, как правило, следует начинать после холодильника и во всасывающую линию подводить уже охлажденный газ. Это особенно важно для газов, имеющих низкую критическую температуру (водород, гелий) и находящихся при очень высоком давлении, у которых процесс дросселирования происходит с нагревом, но относится и к тем газам, у которых дросселирование со ступеней высокого давления сопровождается небольшим охлаждением. Знак и величину изменения температуры дросселируемого газа определяют по кривым постоянной энтальпии на энтропийных диаграммах. В случае значительного снижения температуры целесообразно для предотвращения обмерзания дросселя не охлаждать или не полностью охлаждать газ перед дросселированием, что можно осуществить путем отвода дроссельной линии от трубопровода до холодильника или от промежуточного участка по длине холодильника. [c.545]

Дериватограф (рис. 16) позволяет одновременно определять температуру испытуемой пробы (Т — температурная кривая), изменение ее массы (ТГ — термогравиметрическая кривая), скорости изменения массы (ДТГ — деривативная термогравиметрическая кривая, т. е. производная термогравиметрической кривой) и изменение энтальпии (ДТА —кривая дифференциального термического анализа). Усоверщенствованная конструкция дериватографа дополнена автоматическим газотитриметром и автоматической газовой бюреткой, что позволяет записывать термогазотитрнметрическую [c.33]

Явно выраженная периодичность характерна для энтальпий атомизации простых веществ (рнс. 6). Для элементов малых периодов кривая зависимости энтальпии атомизации от атомного номера нроходит через четко выраженный максимум, приходящийся на элементы IУА-группы (Сал , 31). Это обусловлено, с одной стороны, упрочнением связей в кристаллах по мере увеличения числа валентных электронов от одного до четырех, а с другой — уменьшением прочности кристаллической решетки за счет уменьшения координационного числа ковалентных структур по правилу 8—N после 1УА-группы. Минимумы на кривой соответствуют кристаллам благородных газов, образованным за счет слабых сил межмолекулярного взаимодействия. В больших периодах для 5- и р-элементов (главные подгруппы) эта закономерность также просматривается. Однако на нее накладывается изменение энтальпий в рядах переходных металлов. При этом для металлов первой вставной декады, обладающих кайносимметричными Зй-электронами, наблюдается четко выраженная внутренняя периодичность, обусловленная осо- [c.34]

Однако уравнение (22) может быть удовлетворено и в том случае, если некоторые из функций IVj таковы, что IVJ Ф 0. Уравнение (22) устанавливает, что изменение энтальпии равно нулю, если реакция идет с малой скоростью при постоянном давлении и плотности .) Далее, рассмотрение структуры волны показывает, что фактически для всех детонационных волн с химическими реакциями (т, е. для волн ЗНД, а также волн, соответствующих кривым с и й на рис. 4) характерно наличие точки пересечения с равновесной кривой Гюгонио, которая на рис. 8 совпадает с точкой О или располагается над ней, так что состояние, соответствующее этой точке, достигается раньше, чем замороженное конечное состояние Чепмена — Жуге (точка С). Поэтому чрезвычайно трудно корректно описать структуру замороженной волны Чепмена — Жуге (например, нужно было бы ввести эндотермические реакции вблизи горячей границы ). Дополнительные трудности возникли в связи с экспериментами Щ, в которых наблюдались скорости детонационных волн, соответствующие линии Рэлея, имеющей наклон даже более крутой, чем наклон линии в замороженной точке Чепмена — Жуге (линия АСО на рис. 8). Это означает, что заморожены не только реакции, но также и некоторые внутренние степени свободы молекул [19, 27] (или, возможно, означает, что всегда присутствует турбулентность, которая увеличивает скорость детона- [c.220]

ТЕРМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ, метод исследования физ.-хим. и хим. процессов, основанный на регистрации тепловых эффектов, сопровождающих превращения в-в в условиях программирования т-рьь Поскольку изменение энтальпии АЯ происходит в резу/1ьтате большинства физ.-хим. процессов и хим. р-цнй, теоретически метод применим к очень большому числу систем. Установка для Т. а. включает печь, держатели для образцов, термопары (с самописцами), измеряющими т-ру печи и образцов. Для записи кривых в координатах т-ра-время используют фоторегистрирующие пирометры и автоматич. потенциометры. [c.533]

Но при какой температуре следует брать 0р Ведь Тсложным образом меняется в процессе Зависимость 0р(7) есть изменение энтальпии, вызванное как химическим превращением, так и температурой. С другой стороны, зависимость с (7) также связана с изменением ЛЯ в условиях процесса. Если в уравнении (5.38) учитывать зависимости и 0р( 7), и Ср( 7), это приведет к двойному учету изменения ЛЯс изменением температуры в процессе. Это можно избежать, применив правило эффект не зависит пути . Для разъяснения воспользуемся следующей схемой процесса (рис. 5.16). Кривая линия 1 изображает реальный путь процесса, в котором протекает химическое превращение и меняется температура от Т, до Т . Тот же процесс можно провести по другому, гипотетическому пути, реализованному в три этапа охлаждение исходной смеси до температуры Т с отводом теплоты д, = - 7 ) [c.262]

Измерения выполняли на дериватографе ОД-102 венгерской фирмы МОМ (Ф.Паулик, И.Паулик, Л.Эрдей). Дериватограф позволяет измерять одновременно изменение веса (ТС), скорость изменений веса (ДТС), изменение энтальпии (ДТА) и изменение температуры (Т), причем температура печи повышается приблизительно с постоянной скоростью. Все эти измерения фиксируются аппаратом на фоточувствнтелыюй бумаге в виде соответствующих кривых. [c.31]

Уравнение (П.2) — это уравнение Клаузиуса — Клапейрона. Оно справедливо для различных фазовых процессов при изменении состояния однокомпонентной системы по линиям двухфазного равновесия. Это дифференциальное уравнение кривых на диаграммах типа (П.1). В случае равновесия жидкости и пара АН р является изменением энтальпии при испарении (молярной теплотой испарения, молярной скрытой теплотой парообразования), а Av—изменением объема, разностью молярных объемов насыщенного пара и жидкости. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология