Вероятность столкновений

Постоянство Е ДЛЯ смесей полярных веществ в исследованном интервале температур подтверждает отсутствие заметных изменений в структуре полимера после температурной обработки мембраны. И тем не менее резкое изменение наклона линии для водного раствора толуола обусловлено существенным изменением предэкспоненты Со- Это, по-видимому, происходит по следующим причинам. В соответствии с правилом уравнивания полярностей Ребиндера [221] происходит преимущественная сорбция из раствора на поверхности полимера молекул неполярного компонента и их связывание с гидрофобными частями полимера дисперсионным взаимодействием. Повышение температуры увеличивает вероятность столкновения неполярных молекул и образования [c.185]

Предположим теперь, что к реакционной смеси добавляется дополнительное количество вещества А или В (или того и другого) и что объем смеси при этом не меняется. Концентрация вещества А и В (или того и другого) в этом случае увеличивается, и вероятность столкновения молекул возрастает (подобно тому как в час пик, когда автострада забита машинами, вероятность их столкновения намного больше, чем ранним утром, когда машин относительно мало). [c.112]

Что многие окислительно-восстановительные процессы действительно должны проходить ряд промежуточных стадий, ясно из следующих соображений. Химические реакции в растворах происходят в моменты столкновений соответствующих ионов (или молекул) друг с другом. Вероятность столкновении при прочих равных условиях зависит от числа частиц, участвующих в данной реакции. Так, вероятность столкновений пр ) так называемых бимолекулярных реакциях, происходящих между двумя ионами, например [c.372]

В электрическом поле постоянного напряжения все глобулы эмульсии стремятся расположиться вдоль силовых линий поля, так как вода имеет большую диэлектрическую постоянную, чем нефть (для нефти она равна примерно 2, для воды — около 80). Элементарные глобулы образуют между электродами водяные нити-цепочки, что вызывает увеличение проводимости эмульсии и увеличение протекающего через нее тока. Между цепочками глобул возникают свои электрические поля, ведущие к пробою и разрыву оболочек и к слиянию глобул в капли. При увеличении размеров капель согласно закону Стокса они начинают быстрее оседать, и таким путем из эмульсии выделяется чистая вода. При помещении эмульсии в электрическое поле, созданное переменным током, скорость слияния глобул и расслоения эмульсии в 5 с лишним раз больше. Это объясняется большей вероятностью столкновения глобул при наличии переменного тока. Кроме того, при этом разрыв оболочек адсорбированного на глобулах эмульгатора облегчается возникающим в них натяжением и перенапряжением. [c.13]

Хотя схема Норриша в настоящее время удовлетворительна с точки зрения кинетики, она вызывает возражения в другом отношении. Так как реакция [VI] характеризуется очень низкой энергией активации или полным отсутствием последней и, кроме того, концентрация формальдегида в смеси не превышает нескольких десятых процента, то эта реакция кажется наиболее предпочтительной, поскольку формальдегид в данном случае имеет большую вероятность столкновения, чем любая другая молекула. В частности, вероятность столкновения для молекулы формальдегида выше, чем для молекулы Н2О, которая обладает в 40 раз большей эффективностью, чем О2, в качестве третьей частицы в реакции (VI) [54]. В противном случае накопление Н2О при развитии реакции стало бы тормозить окисление метана, что в действительности не наблюдается. [c.247]

Среди факторов, влияющих на скорость коагуляции, можно выделить две группы. К первой относятся фактрры, которые влияют на вероятность столкновения частиц ко второй - факторы, влияющие на их слипание при столкновении. [c.134]

Конкретный набор величин А , А2,. , А для каждой капли представляет собой вероятностную функцию от величины Ф, которая характеризует вероятность столкновения капли с твердой поверхностью при прохождении каплей одного слоя насадки. Тогда вероятность того, что капля при прохождении п слоев насадки будет иметь т столкновений с твердой поверхностью, определяется законом биномиального распределения [98] [c.267]

С ростом температуры увеличивается скорость движения молекул в связанном слое и повышается вероятность столкновения молекул неполярного вещества между собой. При этом объем термодинамически менее устойчивого окружения этих молекул уменьшается, а, значит. [c.220]

Вероятность коалесценции частиц в стесненном потоке рассмотрена в книге Фукса [16] и в работах Туницкого [17] и Головина [18]. При движении частиц в гравитационном поле, когда скорость их движения является функцией объема, для частиц Д, > 10" см вероятность столкновения равна [c.247]

Формулы (13.1)—(13.3) описывают вероятность столкновения частиц, но при этом коалесценция частиц может и не наступить. Даже деформация частиц при их столкновении не всегда приводит к коалесценции [25], что особенно характерно для случая, когда имеется поток массы, направленный из сплошной фазы в дисперсную [26]. [c.247]

Если вероятность столкновения и коалесценции частиц пренебрежимо мала, то механизм массо- и теплообмена между сплошной фазой и совокупностью диспергированных частиц в случае лимитирующего сопротивления сплошной фазы не должен отличаться от расу, механизма массо- и теплообмена [c.248]

В реальных растворах взаимодействие между молекулами растворителя и полимера приводит к изменению равновесной гибкости полимерных цепей и, как результат, к изменению числа кинетически независимых сегментов макромолекул. Увеличение концентрации растворенного полимера обусловливает также возрастание вероятности столкновений сегментов соседних молекул, что соответствует интенсификации межмолекулярных взаимодействий в системе и характеризуется изменением химического потенциала Ац1 [см. уравнение (1.23)]. [c.106]

В то же время из-за низкой концентрации частиц в печах объемного сжигания (аналогично гетерофазным процессам с отдельными взвешенными твердыми частицами) вероятность столкновения нагретых выше температуры плавления частиц и образования комков относительно мала. [c.43]

Построение уравнения Больцмана для псевдоожиженного слоя. Псевдоожиженный слой интерпретируется как смесь двух сред — газа и твердой фазы. Предполагается при этом, что характерный размер частиц твердой фазы намного больше характерного размера частиц (молекул) газа продолжительность столкновений между любыми частицами считается пренебрежимо малой по сравнению со средней продолжительностью свободного движения частиц все частицы считаются упругими вероятность одновременного столкновения трех и более молекул газа или трех и более частиц твердой фазы пренебрежимо мала по сравнению с вероятностью столкновения двух молекул газа или двух частиц твердой фазы. [c.162]

Выведем уравнения сохранения массы. Обозначим через К г, (i) вероятность столкновения частиц размером (объемом) г и [1, через Э(г, jx)—вероятность откола зародыша от кристалла размером г при столкновении его с кристаллом размером [х. Тогда из г-фазы в фазу зародышей за единицу времени в единице объема уйдет масса, равная [c.48]

Соотношения для зависимости вероятностей столкновения кристаллов и откола зародышей от различных параметров, соотношения для скорости отрыва зародыша г , (г, ц.) и скорости кристалла размера г после упругого столкновения его с кристаллом размера ц приведены ниже. [c.52]

Вероятность столкновения, при котором суммарная энергия д + + Ев, = Е как вероятность сложного события, будет определяться произведением вероятностей [c.565]

Существенную роль в математической модели, используемой при вычислении вероятности столкновений, играет гипотеза равновероятности столкновений но длине пробега , которая состоит в следующем. Если известно, что нейтрон, двигаясь в среде, преодолел без столкновения расстояние х, то вероятность того, что он пройдет добавочное расстояние у до столкновения, такая же, как в начальный момент, т. е. можно считать, что нейтрон как бы появляется в системе в точке х. Математически записать эту гипотезу можно с помощью функции представляющей собой вероятность [c.27]

Легко показать, что 1 х) действительно представляет вероятность столкновения на единичном отрезке пути вблизи х. Сделаем это так. Вероятность того, что первое столкновение произойдет на единичном интервале пути вблизи точки X, определяется как [c.29]

Заметим, что эта функция описывает вероятность столкновения вообще, т. е. процессы рассеяния и деления. [c.267]

Вероятность столкновений, приведенная здесь, изменяется от одной генерации к следующей, так как пространственное раснределение быстрых делений изменяется от одного каскада к последующему. Первоначальное распределение / о(г) первой генерации (или источник) такое же, как распределение потока тепловых нейтронов, который спадает к центру блока горючего. Пространственное распределение следующей генерации / (г) определяется распределением первых столкновений, которые испытывают нейтроны, возникшие из источника Е (г). Следующая генерация, в свою очередь, получается из Ё1(г), и т. д. С каждой последующей генерацией распределение становится все более выпуклым к [c.513]

Формально вероятность столкновений люжет быть определена с помощью ядра транспортного уравнения и нормализованного пространственного раснределения (г). Число первых столкновений, которые осуществляются в области г вблизи точки г благодаря (г ) г нейтронам /г-й генерации, произведенным в элементе объема йт около г, равно [c.514]

Выше уже говорилось, что система N частиц будет находиться в состоянии VI, У2.....чщ) вплоть до момента первого столкновения. Следовательно, для построения марковского случайного процесса, заключающегося в переходах системы через последовательность состояний, нужно определить вероятности этих переходов для каждого состояния к = (т=1, 2,...), или, что то же самое, вероятности столкновений различных пар частиц/, = 1,. . ., Необходимо также ввести временную шкалу случайного процесса. [c.203]

Действительно, в целом система молекула+радикал имеет нечетное число электронов, и какая-либо из частиц, образовавшихся в результате их взаимодействия, неизбежно будет иметь нечетное число электронов, т. е. будет обладать свободной валентностью (речь идет, конечно, о молекулах, атомы которых не имеют незаполненных /-оболочек). Поэтому если в системе образовался свободный радикал, то он не исчезнет иначе, как при захвате стенками сосуда или при встрече с другим свободным радикалом. Поскольку свободные радикалы, как правило, присутствуют в реагирующей системе н небольших концентрациях, то вероятность встречи их друг с другом сравнительно мала. Значительно более вероятно столкновение и взаимодействие свободного радикала с молекулой какого-либо из реагирующих веществ. В результате этого взаимодействия снова образуется свободный радикал, который может вступить в реакцию с новой молекулой и т. д. Иными словами, один свободный радикал может вызывать длинную цепь превращений. В этом случае возникает так называемый цепной процесс. [c.22]

Перемешивание и воздействие электрического поля создают благоприятные условия для увеличения вероятности столкновения глобул воды. При попадании нефтяной эмульсии в переменное электрическое поле заряженные отрицательно частицы воды начинают передвигаться внутри капли, которая приобретает грушевидную форму, обращенную острым концом к положительно заряженному электроду. При перемене полярности электродов происходит изменение конфигурации капли. Отдельные капли стремятся передвигаться в электрическом поле по направлению к положительному электроду, сталкиваются друг с другом, сливаются в более крупные капли и осаждаются. [c.112]

Соотношение этилена и пропилена можно также регулировать, изменяя время контакта (рис. 44). Выход этилена повышается и при понижении парциального давления сырья. Процесс пиролиза проводится при давлении, близком к атмосферному, а парциальное давление регулируют, разбавляя сырье водяным паром. Разбавление сырья водяным паром уменьшает вероятность столкновения между собой молекул олефинов, и в результате снижается роль реакций полимеризации и уплотнения. При пиролизе газообразного сырья и сжиженных газов к сырью добавляют 10—20% водяного пара, при пиролизе бензинов и более тяжелых углеводородов— от 25 до 300%, считая на сырье. [c.205]

Электрическое поле заставляет двигаться разноименно заряженные ионы в объеме жидкости. В результате около электродов создаются области с избыточным содержанием ионов одного знака. С ростом концентрации ионов в объеме увеличивается вероятность столкновений разноименно заряженных [c.9]

Вероятность столкновения капель уменьшается с уменьшением содержания воды в эмульсии. Расстояние между каплями и сила взаимодействия уменьшается следующим образом по мере снижения содержания воды в эмульсии. [c.22]

Величина f(Ax) есть вероятность того, что молекула пройдет путь Ах без столкновений. Тогда 1 — f Ax) будет вероятностью столкновения в ннтер-рале Ах. Следовательно, Р х) будет равно f x) (вероятности того, что молекула пройдет путь X без столкновений), умноженной на [1—/(Да )] [c.146]

Закон действия масс. Основным законом химической кинетики является открытый в 1864—1867 гг. Гульдбергом и Вааге (Норвегия) закон действия масс, согласно которому скорость элементарной реакции пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ в степенях, равных стехиометрнческим коэффициентам. Такая зависимость скорости реакции от концентрации обусловлена тем, что вероятность столкновения молекул и, следовательно, нх взаимодействия, пропорциональна произведению концентраций реагентов. [c.214]

Г ассуждая аналогичным образом, для другой пары найдем, что произведение 4ябст2 з з представит собой вероятность столкновения молекулы второго сорта с молекулой третьего сорта. Отсюда можем найти число тройных комплексов в 1 см [c.115]

Для процесса полимеризации хлористого винила характерны реакции передачи цепи через мономер и полимер. При передаче цепи через полимер образуются разветвленные малоподвижные макрорадикалы с увеличенной длительностью жизни. Реакция дальнейшей полимеризации, инициируемая такими радикалами, протекает с ускорением (вследствие уменьн1ения скорости реакции обрыва). Таким образом, снижению скорости обрыва роста макрорадикалов поливинилхлоридг путем соединения их друг с другом препятствует высокая вязкость среды, в которой протекает процесс полимеризации (набухшие в мономера полимерные частицы), и малая вероятность столкновения двух растущих макрорадикалов. Малая скорость обрыва приводит к увеличению общей скорости полимеризации. По мере полимеризации мономера в набухших полимерных частицах концентрация его в полимере постепенно снижается и оЗщая скорость полимеризации уменьшается. [c.262]

С точки зрения механизма рассматриваемой нами реакции, когда в результате взаимодействия двух молекул образуется одна, несмотря на гетерогенность системы, здесь применим закон Ле Шателье, исходя из которого давление должно оказаться положительным фактором. Кроме того, самые простые соображения также приводят к необходимости введеяия в сферу реакции давления этим мы добиваемся сгущения газообразного этилена, увеличивая вероятность столкновения большего числа молекул на границе раздела двух фаз в несколько раз повышаем полезную емкость реакционной аппаратуры [c.22]

Коалесценция частиц, происходящая в аппаратах колонного типа, носит наименование ортокинетической коагуляции. Этот процесс является следствием различия размеров частиц и их скоростей в полидиснерсной системе. Однако в распылительных и барботажных колоннах при высокой объемной доле дисперсной фазы, когда вероятность столкновения частиц должна быть особенно велика, имеет место особая структура двухфазного потока, при которой частицы различного объема образуют единую группу — конгломерат частиц. Эта группа движется, как единое целое [27] со скоростью, которая не зависит от размеров отдельных частиц. [c.247]

Таким образом, следует признать, что вероятность столкновения, коалесценции и редиспергирования частиц в стесненном потоке пренебрежимо мала. Этот вывод подтверждается экспериментальными данными, полученными Дэвисом с соавторами [28]. Хотя исследования Дэвиса проводились в роторно-дисковом аппарате, однако в этом случае также имеет место ортокинетическая коагуляция и полученные результаты рриложимы и для пустотелых аппаратов. [c.247]

Резюмируя изложенное, можно отметить, что под влиянием внешнего электрического поля соответствующей напряженности капельки воды поляризуются и взаимодействуют между собой как крупные диполи. При достаточно близком расстоянии между капельками силы взаимодействия настолько велики, что происходит сближение и коалесценщ1я капелек. Чем меньше расстояние между капельками и чем больше их равме-ры, тем интенсивнее идет их слияние. Этому процессу способствует также и то обстоятельство, что поляризованные капельки оказывают в свою очередь/влияние на распределение и величину электрического поля, значительно его усиливая и делая его неоднородным. Находясь в переменном электрическом поле (промышленной частоты), капельки синхронно с ним вибрируют и втягиваются в зону большей напряженности. Поскольку в поле находится большое число капелек, положение которых непре-рывно изменяется, изменяются и условия в каждой точке поля. Поэтому происходит быстрое беспорядочное передвижение капелек. Оно, наряду с броуновским движением, значительно увеличивает вероятность столкновения капелек. При достаточной скорости столкновения капельки воды спиваются и под влиянием силы тяжести оседают вниз. [c.56]

Если исходить из того, что ступени независимо от их числа должны обеспечивать достаточно высокую степень обессоливания, например 90%-нук )и что после каждой ступени в нефти остается 0,1% воды, то и в этом случае необходимо подавать на каждую ступень всего по 0,9% воды. На практике, однако, как уже указывалось, воды требуется гораздо больше. Это объясняется необходимостью образования возможно большей межфазной поверхности и уменьшения расстояния между смежными капельками воды, поскольку при этом увеличивается вероятность столкновения и слияния капелек соленой и пресной воды. О количестве воды, необходимой для обеспечения требуемого контакта между отдельными капельками, можно судить, исходя из того, что среднее расстояние между смежными поверхностями капелек не должно превышать одного-двух их диаметров. При такой плотности распределения капелек каждой из них при перемешивании эмульсии довольно трудно. тротиснуться между двумя другими, не задевая их. Из формулы (31) следует, что для создания столь высокой плотности капелек требуется 3—9% воды. Обычно подают 4—6% воды на ступень, в среднем фактическая подача воды составляет около 5% на ступень. [c.63]

И, действительно, эта реакция происходит крайне медленно вследствие малой вероятности столкновения трех молекул и очень большой энергии активации Б ЗОО кДж/моль 50з. На оксидножелезном катализаторе (РегОз) скорость прямой реакции выражается уравнением [c.128]

Трудность при исследовании коагуляции золей заключается в ио-лидисиерсности, приводящей к повышенным скоростям, а также в не-сферичности форм частиц (Бусф, 1954), которая способствует возрастанию вероятности столкновения. Единственными системами, действительно близкими к теоретически рассмотренной модели, являются монодиснерсные синтетические полимерные латексы. Но даже и в этих [c.106]

В концентрированных растворах НЛС в результате уваличе- ния вероятности столкновений макромолекул они могут образовывать друг с другом достаточно бо.льше ассоциаты ( рои ). Ассоциаты в отличив от мицепл существуют не постоянно. Они респадвится и вновь возникают в других точках системы. Ассоци-аты представляют собой прообразы пучков и пачек макромолекул. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология