Гидрирование каталитическое алифатических соединени

В случае более высокомолекулярных, а следовательно, и более вы-сококипящих фурановых веществ, парофазное гидрирование оказывается непригодным для таких соединений с успехом применяется гидрирование в жидкой фазе как при обычных температуре и давлении, так и при повышенных. Это относится и к непредельным фурановым альдегидам и кетонам. Как уже указывалось ранее, последние принадлежат к числу наиболее доступных фурановых веществ и представляют вместе с тем весьма интересный материал для каталитического гидрирования. При этом образуется целая серия фурановых, тетрагидрофурановых и алифатических соединений. [c.87]

Реакция дегидрирования технически настолько разработана, что при ее проведении удается почти избежать крекирования. В настоящее время бутаны и пропан путем каталитического ступенчатого дегидрирования можно превратить в соответствующие олефины со средним выходом 85—90%, причем при однократном прохождении через печь достигается примерно 25%-ная степень превращения. В технике очень часто полученную дегидрированием смесь олефина и парафина после удаления водорода подвергают дальнейшим превращениям (например, полимеризации с целью получения моторного топлива, алкилированию изопарафинов, производству спиртов гидратацией с серной кислотой, превращению в хлоргидрин и т. д.). Непрореагировавший парафин снова возвращают на дегидрирование. Для проведения таких реакций в большем масштабе можно использовать природные газы, состоящие исключительно из парафинов, и газообразные продукты гидрирования угля. Этим значительно увеличивается сырьевая база химической промышленности алифатических соединений. Кроме того, в настоящее время без больших трудностей можно разделять олефины и парафины и получать чистые олефины. Отчасти благодаря реакции дегидрирования углеводороды природных газов нашли применение в качестве сырья для химической промышленности. Так, ступенчатым дегидрированием бутана, содержащегося в природных газах и газах переработки нефти, а также в отходящих газах гидрирования угля удалось осуществить синтез бутадиена. Изомеризацией в сочетании с дегидрированием из к-бутана можно получать изобутилен — важный исходный продукт для ряда промышленных синтезов. [c.60]

Продувочные и сбросные газы циклических процессов нефтепереработки и нефтехим ичеокого синтеза (гидроочистки, гидрирования углеводородов, каталитического и гидрокрекинга, синтеза высших спиртов и т. д.) содержат кроме водорода [концентрация которого достигает 60—75% (об.)] азот, аргон, оксид и диоксид углерода, алифатические углеводороды С]—Се, ароматические соединения Се— g, соединения серы и т. д. Расход этих газов, находящихся обычно под высоким (3,5—10,5 МПа) давлением, на современных нефтехимических установках может достигать 20 000 м /ч. [c.279]

Способность водорода присоединяться по месту кратных углеродных связей известна уже давно. Еще в середине XIX в. М. Фарадей, проведя реакцию взаимодействия водорода с этиленом над платиной, осуществил превращение этилена в этан. Однако долгое время разрозненные наблюдения отдельных авторов казались лишенными интереса. Лишь после того, как было открыто замечательное свойство некоторых восстановленных металлов, например никеля, кобальта, меди [1], способствовать гидрированию, т. е. насыщению водородом алифатических и ароматических кратных связей, каталитическое гидрирование начало быстро развиваться. В настоящее время им широко пользуются в исследовательской работе для изучения числа и характера насыщенных связей, определения строения неизвестных соединений, например природных веществ. Внедрение гидрирования в технику явилось стимулом для грандиозного развития процессов деструктивного гидрирования, синтезов из окислов углерода, облагораживания топлива и многочисленных реакций восстановления. [c.338]

Литийалюминийгидрид восстанавливает ароматические нитро-соединения до азосоединений [559] более мягкие восстановители — боргидриды лития или натрия — не затрагивают ароматическую нитрогруппу [559]. С другой стороны, алифатические нитросоединения с удовлетворительным выходом превращаются в соответствующие амины при действии литийалюминийгидрида [559, 568, 781]. С помощью этого реагента со-нитростирол [559] и подобные ему соединения [253, 254, 328] были восстановлены до Р-фенилэтиламина и его аналогов. Изменяя порядок смешения реагентов, можно с помощью литийалюминийгидрида восстановить 1-фенил-2-нитропропен-1 частично до 1-фенил-2-нитропро-пана [302]. Каталитическое гидрирование (о-нитростирола приводит к димерному 2,3-дифенил-1,4-динитробутану как к основному первоначальному продукту [695], но при гидрировании в кислой среде с хорошим выходом образуется Р-фенилэтиламин [460, 470, 651]. [c.125]

Конечные продукты, полученные нри каталитическом крекинге, образуются не только в результате реакций распада, но и в ходе вторичных реакций, которые, согласно многочисленным исследованиям по крекингу индивидуальных углеводородов и их технических смесей, несомненно, происходят. Ко вторичным относятся реакции изомеризации, гидрирования, полимеризации, конденсации, циклизации до ароматических соединений, дегидрогенизации, процесс перераспределения водорода с образованием кокса. Реакции изомеризации идут главным образом с алкенами как алифатическими, так и циклическими. Прямая изомеризация алканов при низком давлении протекает в очень малой степени. [c.133]

Реакции алифатических углеводородов. 2. Алициклические соединения и теория напряжения. 3. Теория строения и реакции ароматических соединений. 4. Стереоизомерия. 5. Металлоорганические соединения. 6. Свободные радикалы. 7. Ненасыщенность и сопряжение. 8. Синтетические полимеры. 9. Каталитическое гидрирование и гидрогенолиз. 10. Органические сернистые соединения. 11. Алифатические фториды. 12. Молекулярные перегруппировки. 13. Сравнение реакционной способности. [c.159]

Первая глава, посвященная природе связей в органических соединениях, и вторая глава, в которой излагаются методы установления механизмов реакций, определяют рамки последующего обсуждения каждая из этих глав снабжена дополнением, в котором материал, изложенный в главе, иллюстрируется данными новейших исследований. В остальных пяти главах с их дополнениями рассмотрены механизмы отдельных типов реакций. При их выборе автор руководствовался двумя критериями 1) важностью реакции для синтетической органической химии и 2) наличием достаточных сведений о ее механизме. Тем не менее некоторые важные типы реакций (например, каталитическое гидрирование, алифатическое электрофиль-ное замещение, фотохимические реа(кции) не включены в обсуждение с целью сохранения объема книги на уровне, доступном для ее потенциальных читателей Однако автор надеется, что избранные им темы позволили показать широту и глубину современных теорий механизмов реакций. [c.10]

Для этерификации фталевой кислоты применяют почти все алифатические и циклические спирты, получаемые в промышленном масштабе, а также полифункциональные соединения и различные фенолы. Промышленное производство таких эфиров основано на обычных методах этерификации. С возрастанием требований к качеству фталатов, используемых в качестве пластификаторов, совершенствовались и методы этерификации. Наряду с обычными методами этерификации избытком спирта применяют-и методы переэтерификации низших, тщательно очищенных эфиров фталевой кислоты смесью спиртов, получаемых, например, каталитическим гидрированием окиси углерода под давлением. Для повышения качества получаемых эфиров применяют различные приемы, например восстановление, тщательный подбор катализаторов, введение ингибиторов окисления, использование адсорбентов . [c.734]

Восстановление ароматических альдегидов до углеводородов можно осуществить каталитическим гидрированием над платиной [168], реакцией Вольфа — Кижнера и родственным арилсуль-фонилгидразиновым методом [169] схема (78) , а также восстановлением по Клемменсену аналогично превращению кетонов и алифатических альдегидов [170] (см. разд. 5.1.4.2). Интересным методом, который до сих пор с успехом применялся только к аро-матическим альдегидам, является гидрирование с каталитическим переносом [171]. Этот метод экспериментально проще и безопаснее, чем каталитическое гидрирование смесь карбонильного соединения, катализатора и большой избыток донора (например, циклогексена) кипятят с обратным холодильником 3—5 ч [уравнение (79)[. Основной побочной реакцией является декарбонилирование или, например в случае о-карбоксибензальдегида, образование лактона это показывает, что восстановление проходит через промежуточное образование бензилового спирта. Восстановление бензальдегида в присутствии уксусного ангидрида дает бензилацетат (72%) [171]. [c.734]

В процессе карбонизации вследствие протекания параллельных, последовательных и параллельно-последовательных реакций (расщепление, гидрирование, дегидрирование, изомеризация, алкилирование, деалкили-рование, полимеризация, поликонденсация и т.д.) происходят изменения состава, молекулярной структуры и ММР нефтяных систем в направлении накопления полициклических углеводородов и гетероатомных органических соединений с ароматичностью, возрастающей по мере увеличения глубины превращения исходного материала. Источником накопления ароматических молекулярных структур прежде всего являются ароматические структуры исходного материала, а затем уже продукты химических превращений алифатических и ациклических молекулярных структур. Это подтверждается результатами исследования состава и молекулярной структуры дистиллятных и остаточных продуктов термического крекинга [41...43,45], коксования [34...37,40...45,60,63,64], пиролиза [79...84], каталитического крекинга [43,45,64] и других процессов [84] деструктивной пере- [c.18]

Присутствие в сырье риформинга алифатических непредельных соединений крайне нежелательно, так как при этом водород циркулирующего водородсодержашего газа нерационально расходуется на гидрирование непредельных углеводородов. Поэтому для каталитического риформинга применяют бензиновые фракции прямогонного происхождения. Риформинг же бензиновых фракций вторичного происхождения (например, термического крекинга) возможен только в смеси с прямогонным сырьем после предварительной глубокой гидроочистки. [c.122]

В 1940 г. Венцелем был разработан процесс каталитического гидрирования оксида углерода в стационарном слое плавленого железного катализатора — синол-процесс. Синтез проводили при относительно низких температурах (180— 200 °С) и 0,5—2,5 МПа. В жидких продуктах синтеза кроме спиртов имелось-2—7°/о (масс.) других кислородсодержащих соединений (сложные эфиры, альдегиды, кетоны и карбоновые кислоты). Выход первичных алифатических спиртов достигал 60—70% от суммы жидких продуктов. [c.307]

Алифатический, циклоалифатический или олефиновый углеводород 0 , О Продукт гидрирования Реакции с уч Изото/ 01в 01 Каталитическая система из смеси соединений марганца, щелочного металла, щелочноземельного металла, соединения серебра и (или) соединения редкоземельных металлов на носителе (Al Og, ЗЮг, пемзе, цементе, алюмосиликате и др.) [119] астием кислорода гный обмен МпОз = 2 — 24 торр, от — 196 до 360° С [l20l [c.889]

В качестве источника трития можно использовать как тритиро-ванную воду, так и газообразный тритий. В первом случае для получения тритийорганических соединений применяются реакции гидролитического разложения реактйва Гриньяра и других элементорганических соединений. Газообразный тритий может быть введен в большое число органических соединений путем каталитического гидрирования ненасыщенных соединений или путем реакций каталитического обмена галогена в ароматических соединениях на тритий. В случае алифатических галогенпроизводных непосредственный обмен между галогеном и тритием, как правило, не имеет места. Однако такой обмен протекает с достаточной скоростью при взаимодействии алифатических галогенпроизводных с тритидом кальция при 100—200° С. [c.50]

При гидрировании ароматических и алифатических нитрилок основное внимание чаще всего уделяется максимальному получению аминов, в особенности первичных [1—3]. Литература по восстановлению [4—7] и каталитическому гидрированию [8—11] моноцианпири-динов посвящена получению из этих соединений пиридинальдегидов на никелевых [8—10] и палладиевых [11] катализаторах в растворах кислот. Такой интерес к синтезу пиридинальдегидов связан с широким использованием их в химиотерапии. [c.264]

Вопрос о каталитической активности отдельных полиморфных модификаций различных веществ неоднократно освещался в литературе. Так, Г. Бредиг, Р. Аллолио [12], изучая каталитическое гидрирование этилена в присутствии никеля, нашли, что из двух модификаций этого металла активная только К аналогичному выводу пришли также Ле Клерк и Лефебвр [13] при исследовании каталитического взаимодействия окиси углерода с водородом, а также каталитического гидрирования бензола и ацетона. На значительное различие каталитической активности отдельных полиморфных модификаций кобальта указали А. М. Рубинштейн и Н. А. Прибыткова [14], которые изучали реакции парофазной гидро- и дегидрогенизации алифатических и циклических соединений. [c.50]

Методы восстановления ароматической нитрогруппы хорошо известны. При установлении строения хлорамфеникола ССЬХХУ питрогруппу превращали в аминогруппу либо каталитическим путем (над платиной, с одновременным отщеплением неорганического хлорида), либо при действии олова и соляной кислоты [606]. Восстановление алифатических нитросоединений в амины или оксимы рассмотрено в двух обзорах [336, 499]. Удобным методом восстановления в амин является гидрирование над палладием [178] или никелем [423]. Восстановление соединения ССЬХХУТ без затрагивания олефиновой связи удалось осуществить действием железа в соляной кислоте или (лучше) с помощью амальгамы алюминия в метаноле [311]. [c.124]

Имеется огромное число методов восстановления ароматических альдегидов в аралкиловые спирты. Большинство из этих методов (например, каталитическое гидрирование, восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею, обработка натрием в спирте) описаны при рассмотрении алифатических альдегидов (см. разд. 5.1.4.2) и не требуют здесь дополнительного обсуждения. При восстановлении растворяющимися металлами время жизни промежуточного анион-радикала в отсутствие донора протона достаточно велико, особенно при наличии стабилизующих заместителей, таких как ароматические группы. При восстановлении карбонильных соединений магнием, цинком, алюминием или их амальгамами в качестве главных продуктов обычно образуются пинаконы, возникающие при димеризации анион-радикалов [154]. Однако в случае ароматических альдегидов продуктами являются бензоин (33) и аралкиловый спирт (34), которые получаются в результате обменной реакции, изображенной на схеме (76). Высокие выходы пинаконов можно получить при восстановлении ионами хрома (И) в кислой среде [155] или при фотохимическом [156] и электролитическом [157] восстановлении в щелочном растворе. В последнем методе обычно образуется смесь ( )- и мезо-изомеров в соотношении около 1 1, хотя при более высоких pH содержание рацемата может возрасти до 70%. Из фенольных альдегидов в присутствии основания были, однако, получены очень высокие выходы леезо-пинаконов, вероятно в силу неблагоприятного для образования рацемического пинакона электростатиче- [c.732]

Альдегиды и кетоны можно каталитическим гидрированием восстановить до спиртов, но поскольку для этого требуются несколько иные условия, чем для гидрирования олефинов, часто оказывается возможным избирательно гидрировать этиленовую связь ненасыщенного карбонильного соединения, не затрагивая карбонильной группы. Бензол можно гидрировать до циклогексана, а фенол — до циклогексанола, но для этого нужны значительно более жесткие условия, чем для гидрирования олефина. Г1оз)тому не представляет трудности гидрирование двойной связи аллил бензола СбН5СНгСН = СН2 с сохранением фенильной группы. Галоидный заместитель в насыщенных алифатических или в ароматических соединениях иногда может замещаться водородом в результате гидрогенолиза, протекающего обычно в основной среде. [c.205]

Строение полученных продуктов типа (XII) доказано элементарным анализом и данными ИК- и УФ-спектров (см. табл. 4). При исчерпывающем каталитическом гидрировании над платиновым катализатором эти соединения поглощают 4 моля водорода и образуют различные полизамещенные соединения алифатического ряда (XIII), для синтеза которых до настоящего времени нет достаточно доступных путей. [c.33]

Из других приемов восстановления альдегидных соединений аминов назовем применение цинка в присутствии едкого натра или разбавленной серной кислоты или уксусной кислоты медный купорос активирует цинк . Кроме того, предложено восстановление цинком в присутствии водной сернистой кислоты 2, магнием и метиловым спиртом алюминием в щелочной среде +, а также каталитическое гидрирование под давлением около 5 аг в присутствии в качестве катализаторов элементов группы железа (Ni, Со) с добавлением окислов или солей тяжелых металлов . Каталитическое гидрирование смеси первичного амина с различными алифатическими альдегидами при участии никеля Ренея (см. гл. XVI) приводит к выходам вторичного амина в 47—65%. Смесь всегда содержит немного первичного амина и при работе с простейщими альдегидами (от Сг до s) до 10% третичного Лищь л-нафтиламин дает до 80—88% вторичного амина 8 . [c.539]

Алифатические и алициклические эфиры сульфоновых кислот реагируют главным образом согласно уравнению (1), фениловые эфиры — по уравнению (2). Следует отметить, что при каталитическом гидрировании этих соединений на никеле Ренея наблюдается обратное положение [1669]. [c.244]

Методы получения 2-метилзамещенных алифатических спиртов и альдегидов, описанные в литературе, можно разделить на две группы. Первая включает синтезы на основе соединений, уже содержащих метильную группу в положении 2. Так, например, ряд 2-метилзамещенных спиртов (Сб-Сд, Сц, js, ie, С19 и С20) синтезирован из этиловых эфиров соответствующих 2--метилалкилуксусных кислот каталитическим гидрированием [3, 4] или восстановлением натрием в спирте [5—И]. [c.286]

Разработанный нами новый метод препаративного каталитического синтеза гомологов тетрагидрофурана, описываемый в настоящей работе, состоит в непосредственном нревращении 1-фурилалканолов-З в тетрагидрофураны различного строения. Этот метод основан на промежуточном образовании 1,4-диолов в результате гидрогенолиза фуранового цикла в молекуле 1-фурилалканолов-З. В условиях парофазного гидрирования 1,4-диолы легко циклизуются с выделением воды в соответствующие тетрагидрофураны, 1-фурилалканолы-З представляют легко доступные соединения, получающиеся гидрированием фурфурилиденкетонов, которые в свою очередь являются продуктами конденсации фурфурола с алифатическими кетонами. [c.17]

Большинство обычных методов введения аминогруппы в органические соединения нелегко приспособить для микропрепаративной работы. Как было указано в гл. V, раздел И, 4, для аминирования миллиграммовых количеств веществ может быть использовано каталитическое гидрирование нитрогрупп и в меньшей степени цианогрупп. Основным затруднением при определении большинства реакций аминирования является одновременное образование нескольких продуктов (обычно первичных, вторичных и третичных аминосоединений), поэтому процесс аминирования необходимо проводить в таких условиях, при которых образование нежелательных продуктов по возможности подавляется. Это можно проиллюстрировать на примере аммонолиза галоидалкилов или алифатических а-галоидкислот с целью получения первичных аминосоединений. В литературе для этой реакции рекомендуется брать на каждый моль галоидного соединения 10—60 молей водного раствора аммиака [1—4]. Однако можно избежать большого избытка аммиака, если применить углекислый аммоний [5, 6], который, с одной стороны, уменьшает значение pH среды, в которой проводится аммонолиз, а с другой стороны—блокирует первичную аминогруппу благодаря образованию иона карбамата ЫНдСОО и таким образом затрудняет образование вторичных и третичных аминосоединений. Этот метод хорошо подходит для получения полумикроколичеств первичных аминов и а-аминокислот. Однако за небольшим исключением, если количество исходного вещества меньше 1 г, то получение чистого конечного продукта с хорошим выходом затруднительно. В таких случаях желаемый продукт целесообразно выделять и очищать в виде соответствующего производного. Нижеследующие разделы посвящены краткому изложению наиболее важных методов аминирования и применению их к микроколичествам веществ. [c.274]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидрирование каталитическое алифатических соединени: [c.60] [c.347] [c.314] [c.321] [c.87] [c.518] [c.1303] [c.96] [c.448] [c.96] [c.9] [c.40] [c.732] [c.9] [c.23] [c.114] [c.6] [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология