Соединения с серой . Соединения с азотом

РИС. 1. Известные бинарные соединения серы и азота. Взяты из работы [2]. [c.168]

Нефть является сложной смесью, состоящей из большого числа химических соединений и отдельных элементов. В состав нефти входят углеводороды различного строения, органические и неорганические соединения серы, кислорода, азота, растворенная и [c.5]

Гидроочистку бензиновых фракций проводят в основном с целью подготовки их как сырья для последующего процесса каталитического риформинга, предъявляющего исключительно жесткие требования по глубине удаления соединений серы и азота. Современные процессы гидроочистки бензинов, как правило, комбинированы по ВСГ и тепловым потокам с установки каталитического риформинга или входят в состав комбинированных комплексов (например, КУ ЛК-6у). Дальней- [c.182]

При оценке содержания гетероатомных соединений надо учитывать, что в сернистых, кислородных и азотистых соединениях сера, кислород и азот связаны с различными углеводородными радикалами и на 1 ч. (масс.) этих элементов приходится 10—20 ч. (масс.) углерода и водорода. Например, если средняя молекулярная масса фракции 160, содержание серы равно 1%, а в молекуле сернистого соединения только один атом серы, то в такой фракции содержание сернистых соединений равно 5%. [c.21]

Процесс гидрокрекинга получил в настоящее время широкое распространение как метод превращения тяжелых дистиллятов сырой нефти в более легкие фракции, которые являются важным сырьем для получения алкенов и аренов. Гидрокрекинг ведут как правило на бифункциональных катализаторах в избытке водорода при температурах до 450 °С и давлениях 15—20 МПа. В этом процессе превращения происходят в два этапа а) разрушение органических соединений серы и азота (это необходимо, так как первые ингибируют гидрирующий компонент, вторые отравляют кислотные центры, ответственные за крекинг) с удалением 5 и N в виде их неорганических соединений б) крекинг углеводородов на поверхности кислотного компонента катализатора с одновременным гидрированием на металлических центрах. [c.89]

Продукты присоединения к олефинам получены также для ряда соединений серы, фосфора, азота, кремния [13]. [c.84]

Отметим сразу, что гидрогенолиз этих связей до 800 К, а в большинстве случаев и до 1000 К, возможен с очень высокими конверсиями и термодинамически более вероятен, чем гидрогенолиз С—С-связей. Поскольку, однако, на практике требуется очистка углеводородов от соединений серы, кислорода,, азота в гидрогенизационных процессах до содержания этих веществ в несколько миллионных долей, приведем данные о конверсиях в гидрогенолизе, рассчитанные по уравнению, свя- зывающему Кц и л (см. табл. 80) (табл. 87). [c.310]

Увеличение содержания ароматических углеводородов приводит к снижению активности катализаторов. Органические соединения серы и азота являются ядами для катализаторов процесса, поэтому и необходима предварительная гидроочистка. [c.121]

Экстракция жидкой SO (метод Эделеану) [82] ведется при температурах ниже О°С. Так, керосин экстрагируется при температурах от —12 до —6 °С, газолин от —29 до —32 °С. В жидкой SOj растворяются ароматические углеводороды, но без какой бы то ни было избирательности по отношению к отдельным соединениям этого типа, в то время как алифатические углеводороды совсем не растворяются [801. С помощью SO2 вымываются также соединения серы и азота. [c.399]

Соединения серы и азота также являются катализаторными ядами. Соединения серы гидрируются на катализаторах с образованием сероводорода, адсорбция которого приводит к подавлению гидрирующей-дегидрирующей функции катализатора и его быстрому закоксовыванию. При непродолжительном воздействии соединении серы возможна полная реактивация катализатора. Допустимое содержание соединений серы дифференцировано для каждого типа катализатора и составляет 20 мг/кг для АП-56, 10 мг/кг для АП-64 и менее 1 мг/кг для серии КР. [c.13]

Иногда подвергаемое риформингу сьфье содержит лигроин, полученный термическим коксованием высококипящих нефтяных остатков. В состав такого лигроина входят олефины, а также соединения серы и азота. В процессе риформинга олефины гидрируются, а серу- и азотсодержащие соединения удаляются. Реакция риформинга сильно экзотермична, и выделение тепла обычно регулируется смешиванием продукта коксования с прямогонным лигроином. В результате для гидрирования олефинов необходим избыточный водород, но общий расход его обычно не превышает 0,5 молей на 1 моль исходного сырья. [c.241]

С повышением молекулярного веса нефтяной фракции удаление серы и азота из серу- и азотсодержащих соединений путем гидрирования с использованием имеющихся катализаторов становится все более трудной задачей. Нежелательные свойства смазочным маслам придает в основном наиболее трудно удаляемый азот. Поэтому установки для гидроочистки смазочных масел конструируются в расчете на работу в самых жестких условиях рабочего диапазона температура поддерживается вблизи 400°С, а давление - около 100 атм, В этих условиях, кроме обычных реакций удаления серы и азота, могут проходить некоторые реакции гидрокрекинга и, возможно, дегидрогенизации циклогексановых колец в ароматические. [c.246]

К настоящему времени выделено из нефтей и изучено около 40 индивидуальных соединений азота. Характерным для них является сравнительное постоянство отношений соединений основного характера к общему содержанию всех соединений азота, которое определяется равным 0,25—0,35 [20]. С повышением температуры кипения дистиллятов содержание соединений азота во фракциях нефти увеличивается. Растет также соотношение между основными и общими азотистыми соединениями, составляя для различных дистиллятных продуктов величину, равную 0,39—0,72%. Количество соединений азота в остатках прямой перегонки нефти колеблется от 50 до 70%. По данным [21], 50%-ный остаток нефти с высоким содержанием азота (месторождение Уилмингтон, шт. Калифорния) имеет следующий состав (в мол. %) 49,7% соединений азота, 19,8% соединений серы, 15,1% соединений кислорода и 15,4% углеводородов. Попадая в сырье каталитического крекинга, соединения азота отравляют катализатор, вследствие чего снижается октановое число бензина. Как показано в работе [18, с. 12], с увеличением содержания оснований азота в сырье крекинга существенно снижается выход бензина и газа (рис. 11). Но следует отметить, что в некоторых продуктах соединения азота играют и положительную роль, являясь ингибиторами коррозии и антиокислителями. Однако эта их роль в нефти выяснена недостаточно. [c.20]

Чтобы силикагель служил долго, в сырце не должно быть воды, олефинов, соединений серы или азота. Если пользоваться новыми процессами гидроформинга, то единственной проблемой остается удаление воды. [c.249]

В реакторе 1-й ступени применяется катализатор гидрокрекинга, устойчивый к отравлению соединениями серы и азота. [c.285]

Блок предварительной гидроочистки сырья каталитического риформинга. Основным назначением предварительной гидроочистки сырья является удаление из него вешеств, дезактивирующих монометаллические, биметаллические и полиметаллические платиновые катализаторы риформинга. К этим веществам относятся соединения серы и азота, металлоорганические соединения, содержащие мышьяк, медь идр., а также непредельные соединения, входящие в состав бензинов вторичного происхождения. [c.129]

Известно, что распределение органических соединений серы и азота по фракциям нефтепродуктов различно. [c.198]

Газы по составу близки к составу газов месторождения Косов. Это метановые газы, содержащие до 0,2% гомологов метана, в газах нет соединений серы, содержание азота изменяется по глубине залежей в пределе 1,4-2,9%. [c.251]

ТОПОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА БИНАРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СЕРЫ С АЗОТОМ [c.167]

Обсуждена электронная структура бинарных соединений серы с азотом при использовании результатов полуэмпирических расчетов по методу молекулярных орбиталей и теории функционала плотности. [c.167]

Топологические свойства соединений серы с азотом [c.169]

Влияние соединений серы (SO2 и H2S) и минеральных масел на степень конверсии аммиака изучено в ГИАП [7, 45]. Отравление этими веществами имеет обратимый характер — селективность катализатора при работе на чистой АВС восстанавливается через 12—18 ч. Другой особенностью воздействия сернистых соединений и масел является то, что отравление наблюдается только до определенного предела, после которого дальнейшее увеличение концентрации ядовитых примесей в газе уже не оказывает влияния на выход оксида азота (П). [c.50]

СОЕДИНЕНИЯ СЕРЫ И АЗОТА [c.199]

Природная нефть состоит из углеводородов и небольшого ко- пичества органических соединений серы, кислорода, азота кроме того, в нефти имеются металлоорганичёские соединения, в частности, соединения ванадия, никеля, железа и меди. [c.11]

Нужно вспомнить, что общепринятая сернокислотная очистка всегда причиняла значительные неудобства. Смолистые и асфальтовые вещества, некоторые реакционноспособные соединения серы и азота и углеводороды не могут быть выделены в чистом виде. Кроме того, сброс продуктов реакции и извлечение отработанной кислоты затруднителен и дорог. При сольвептной экстракции, однако, продукты с высоким содержанием парафинов противостоят окислению и сравнительно свободны от коксообразующих веществ, которые извлекаются в виде экстракта, пригодного для дальнейших превращений, например в асфальт или котельное топливо. Экстракция используется в таких процессах, как обработка газойлей и керосиновых дистиллятов для получения высококачественных реактивных и дизельных топлив и для повышения качества исходного сырья каталитического крекинга [61]. Выделение ароматических углеводородов высокой концентрации этим методом применяется в больших масштабах. Он стал особенно важным в военных условиях 1940—1945 гг. для производства нитротолуола и для других химических производств [62, 63]. [c.275]

На основании работ Б.К.Нефедова, М.В.Ландау и Л.Д.Коновальчико-ва и зарубежных данных с применением комплекса физико-химичес-ких методов установлено, что гидрообессеривающая активность АКМ и АНМ катализаторов корреспондирует с количеством никель (ко-бальт)молибденовых фаз, в которых молибден присутствует в октаэдрической конфигурации. Эти фазы легко восстанавливаются и сульфидируются, образуя фазу Ni( o)NoS, на ребрах и гранях которой происходят адсорбция и гидрогенолиз органических соединений серы и азота, а также связанных с носителем соединений оксисульфидного типа, ускорящих реакцию гидрообессеривания по гомолитическому механизму с разрывом электронной пары (например, RSH + Hj RH + + H2S). [c.175]

Параллельно образуются шпинельные фазы типа алюминатов кобальта (никеля) и молибдата алюминия, в которых гидрирующие металлы связаны прочно, не сульфидируются и не принимают участия в гидрогенолизе соединений серы и азота. При увеличении общего содержания Ni( o)Mo в составе катализатора, синтезируемого методом соэкструзии, происходит насыщение носителя (М2О3) металлами, входящими в состав шпинельных фаз, и растет относительное содержание никель(кобальт)молибдатов и алюмоникель(кобальт)молибда-тов. [c.175]

Реакции гидрирования иногда проводят на сульфидах металлов. Чаще других применяют и упоминают в литературе сульфид молибдена. Вместе с никелем или кобальтом, а также с их сульфидами его наносят на оксид алюминия и используют для гидродеазотирования и гидрообессеривания. Эти катализаторы тщательно изучались, и о них широко сообщалось в литературе они были успешно использованы для превращения азот- и се-русодержащих соединений, обычно находящихся в углеводородах нефти. Однако в связи с угрозой перехода на сырье из битуминозных сланцев, нефти из нефтяных песков, тяжелых нефтяных остатков и продуктов ожижения каменного угля, в котором содержится значительно больше ароматических соединений и термоустойчивых соединений серы и азота, проблема усложняется. Возможно, что эти катализаторы придется сильно изменить, чтобы обеспечить удовлетворительную работу на новых источниках топлива. [c.109]

Процесс гидрокрекинга отличается высокой гибкостью как в отношении используемого сырья — от легких бензиновых фракций до тяжелых нефтяных остатков, так и по характеру получаемых продуктов — от сжиженных газов до гидроочищенного котельного топлива и высокосортных масел. В зависимости от свойств сырья и характера получаемых продуктов процесс проводят в интервалах температур 350—450 °С и давлений 7—20 МПа. Процесс может быть реализован в одну или две стадии. В двухступенчатом процессе первая стадия является, по существу, процессом гидроочистки. Ее основное назначение — удаление соединений серы и азота, отравляющих, соответственно, гидрирующий и крекирующий компоненты катализатора (условия и катализаторы такие же, как прн гидроочистке). Вторая стадия — гидрокрекинг очищенного и облегченного сырья на катализаторах, обладающих крекирующей и гидрирующей функциями. Основные гидрирующие компоненты катализатора Р(), N 5 или N — № 8у. Основные крекирующие компоненты кислотная форма цеолитов типа У, аморфные алюмосиликаты или магнийсиликаты [46]. [c.406]

Поэтому аммиак снижает скорость сероочистки вследствие адсорбции на кислотных точках, на которых перед началом реакции должны адсорбироваться соединения серы. Степень дезактивации пропорциональна парциальному давлению аммиака, поэтому для каждого отдельного объема катализатора необходимо определить предельно допустимую концентрацию аммиака в гидрирующем газе. Для большинства условий работы сероочистных сэндвичей Ай-Си-Ай этот предельный уровень составляет 100 объелш. ч/млн, хотя могут допускаться и более высокие концентрации путем регулирования объемной скорости нафты. Могут допускаться высокие концентрации азота, так как он слабо адсорбируется, а скорость образования аммиака из азота и водорода в условиях сероочистки очень мала. Если осуществляется система рециркуляции газа, то концентрация аммиака постепенно возрастает и может потребоваться отмывка его. [c.80]

Хотя выще гидрокрекинг рассматривался нами только как двухстадийный процесс, его можно осуществить и в одну и в две стадии, но условия реакции на каждой стадии могут быть различными. Со светлыми дистиллятами процесс можно вести в одну стадию. Если сырье становится темнее, т.е. содержит больше серы, азота и ароматических соединений, то лучще уменьшить их количество на первой стадии, а процесс гидрокрекинга вести на второй. Сероводород и аммиак, образующиеся на первой стадии, могут быть не столь сильными ядами для катализатора второй стадии по сравнению с теми соединениями серы и азота, которые присутствуют в исходном сьфье, и процесс может быть построен так, что обрабатываемое сьфье проходит через реакторы первой и второй стадии без отделения НзЗ и N113 (которое стоит очень дорого). Такой способ применим при использовании в качестве катализатора И на декатионированном цеолите типа . [c.267]

I и незначительным влиянием большей их части на показатели - роцесса. На активность катализатора заметно влияют кислородные соединения, относящиеся к классу гидропероксидов [8]. Такие соединения адсорбируются на активных центрах катализаторов и замедляют крекинг. При регенерации активность катализатора восстанавливается. Азотистые соединения. Содержание общего азота в вакуумных I дистиллятах колеблется в пределах от 0,03 до 0,28% (масс.). С повышением температуры кипения нефтяных фракций содержание азота в них повышается [20, 21] и в остатках, кипящих выше 450 °С, концентрируется около 90% (масс.) азота и 0% (масс.) серы.) При анализе высококипящих фракций по уг-леводорЩНшт—компонентам установлено, что в группу метанонафтеновых углеводородов переходит 0,1—0,2% (масс), азота и 0.1—П.9°/п Гмягг серы от общего содержания их в остатке вы-ше 450 . Основное количество азота содержится в смолах (52 -- [c.23]

Диоксиды серы и азота являются причиной выпадения так называемых кислотных дождей. Кислотные дожди значительно повыщают кислотность почвы, оказывают разрушающее действие на конструкционные материалы, влияют на урожайность сельскохозяйственных культур, здоровье человека. Вместе с воздушными массами оксиды азота и серы могут переноситься на большие расстояния. В ходе газофазных окислительных процессов, в которых участвуют в основном летучие органические соединения, олефины, продукты неполного окисления углеводородов, образуются также и органические кислоты, главным образом муравьиная и уксусная, которые также являются предшественниками кислотных дождей. Формирование кислотного дождя зависит от скорости поглощения загрязнений аэрозольными частицами. [c.330]

Углеводороды в нефти представлены алканами, циклоалканами, голоядерными ароматическими углеводородами и структурами смешанного строения, состоящими из ажановых, циклоалкановых и ароматических фрагментов в различных сочетаниях [3...5,7...13,31,52,64]. Гетероатомные органические соединения нефти представлены в основном соединениями серы (меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, тиофены), кислорода (карбоновые кислоты, фенолы, эфиры, лактоны и гетероциклические соединения) и азота (хинолины и пиридины, карбазолы, индолы, пирролы, порфирины и вещества, не извлекаемые минеральными кислотами) [3..8,31,52,53]. В нефтях обнаружено около 50 различных элементов - Ы, N3, К, Си, Ао, Аи, Ве, М , Са, 2п, 8г, Сб, Ва, Hg, Ка, В, А1, Оа, 1п, Ьа, Т1, 51, Т , Се, 5п, РЬ, V, А , 5Ь, В1, С, Мп, Ре, Со, N1, Мо, Ки, С1, Вг, I, Се, N6, ТЬ, и и другие [5,6,14,32,33,64], способных к образованию элементоорганических соединений [65]. [c.13]

Из этих данных видно, что в битуме типа золь — гель одержится больше серы, чем в других приблизительно 1,25 атома серы на каждую молекулу. Азот в битумах находится в виде сложных высокомолекулярных соединений. Полярные соединения азота, так же как и полярные соединения серы, выделяют из фракций битумов реакцией с хлористой ртутью [456]. С повышением молекулярного веса фракций битума в них увеличивается одержание кислорода, азота и серы. В асфальтенах содержится примерно в 3 раза больше кислорода, в 4 раза — азота, в 2 раза — серы, чем в мальтенах, выделенных из того же битума. [c.33]

Гидрообессеривание остаточного сырья обычно протекает при более высоких температурах, при которых значительную роль играют термические превращения, в отличие от гидрообессеривания дистиллятного сырья, где преобладающее значение имеют каталитические процессы. В результате термических реакций и образования более легких ненасыщенных соединений расход водорода иа очистку остаточного сырья в несколько раз выше, чем на очистку вакуумных газойлей. Для сокращения расхода водорода и предотвращения полимеризации образующихся свободных радикалов катализатор для гидрообессеривания остаточного сырья должен, с одной стороны, минимально ускорять процессы крекинга и, с другой стороны, содержать в своем составе металлы, усиливающие их гидрирующие свойства. Носителями таких катализаторов служат материалы, имеющие слабые кислотные центры, которые в рабочих условиях нейтрализуются соединениями азота при их высокой концентрации в исходном сырье, например окись алюминия (А1аОз) и окись крем-лия (3]02). Катализаторы, применяемые для гидрообессеривания остаточного сырья, имеют значительно большую удельную поверхность, объем и радиус пор, чем катализаторы для гидрообессеривания дистиллятного сырья. Хорошие показатели в промышленных условиях показал микросферический катализатор. По данным [40, с. 31], при обессеривании атмосферного остатка пефти Западного Техаса в трехфазном слое на катализаторе с гранулами размером 1,6 мм содержание серы снижалось с 2,54 до 0,79%. В этом же сырье и при тех же условиях на катализаторе, но с гранулами размером 0,8 мм, содержание серы было снижено до 0,5%. [c.109]

В реакторе блока за счет кислорода воздуха происходит полное окисление всех углеводородов в диоксид углерода, а всех соединений серы (сероводород, несконденсировавшаяся сера, серооксид углерода и т. д.) —в диоксид серы. Температура в реакторе выбирается достаточно высокой, чтобы предотвратить избыточное окислеЦие в диоксид серы, но в то же время, чтобы не образовались оксиды азота. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология