Метод а. Восстановление оловом в присутствии соляной кислоты

Из литературы известен метод получения 3-аминодифенил-амина, основанный на восстановлении 3-нитродифениламина оловом в соляной кислоте [Ц Имеется также упоминание о восстановлении 3-нитродифениламина гидрированием над ни келем Ренея, но без приведения каких-либо подробностей 121 Ввиду отсутствия точного описания методов синтеза 3-амино дифениламина и его хлоргидрата, нами разработаны дна ме тода, основанные а) — на каталитическом восстановленн 3-нитродифениламина в присутствии скелетного никелевого катализатора и б) на взаимодействии того же нитросоединения с гидратом гидразина в присутствии никеля Ренея [3]. [c.5]

Основным лабораторным и производственным методом введения аминогруппы в ароматическое соединение является нитрование и восстановление. Обычно восстановителем служит железо в присутствии небольших количеств соляной кислоты сотни тонн чугунных стружек, собираемых как отходы металлообрабатывающей промышленности, используются для этой цели в производстве промежуточных продуктов. В лаборатории часто применяют также цинк, олово и хлористое олово. Восстановление водородом на медном или никелевом катализаторе успешно применяется, например, при восстановлении нитробензола и а-нитронафталина восстановление нитрофенолов, нитроантрахинонов и частичное восстановление ж-динитробензола производят сульфидом натрия. В ряде случаев восстановление ведется раствором бисульфита натрия под давлением, причем одновременно происходит сульфирование (например а-нитронафталин-> -нафтиламин-2,4-дисульфокислота). Изучено также и электролитическое восстановление, но оно не имеет значения для превращения нитросоединений в амины. Восстановление азосоединений [c.100]

Восстановление соединений ряда пиридина. Самый обычный метод синтеза соединений ряда пиперидина заключается в восстановлении соответствующих производных пиридина. Восстановление может быть достигнуто действием натрия в абсолютном спирте, олова и соляной кислоты или водорода в присутствии никеля или благородных металлов. Почти все реакции восстановления гомологов пиридина были осуществлены действием натрия в спирте [54—59]. Типичным примером является восстановление 2,6-лу-тидина натрием и спиртом, приводящее к образованию смеси рацемической и мезо-формы 2,6-диметилпиперидина (2,6-лупетидина) [60, 61]. 2-Метил-6-фенилпиперидин, полученный при восстановлении соответствующего соединения ряда пиридина, был выделен в двух рацемических модификациях -оба рацемата были расщеплены на оптические антиподы [62]. [c.490]

Метод а. Восстановление оловом в присутствии соляной кислоты [c.507]

Основное различие применяемых методик заключается в способе выделения и предварительного восстановления сурьмы. Льюк 2 выделял мышьяк, сурьму и олово из свинцовых сплавов с помощью двуокиси марганца. После восстановления сульфатом гидразина и выделения двуокиси серы автор удалял мышьяк дистилляцией его в виде трихлорида. Затем в остатке титровали 5Ь , а олово переводили в двухвалентное и определяли, титруя иодом. Льюк з анализировал сплавы олова, восстанавливая до 5Ь двуокисью серы. Мак-Кей восстанавливал 5Ь ртутью в растворе соляной кислоты, мышьяк (V) при этом не восстанавливался. Образовавшуюся каломель отфильтровывали, фильтрат титровали, как обычно. При выполнении определения методом Мак-Кея присутствующая медь восстанавливается до Си , которая до титрования окисляется на воздухе. При этом часть 8Ь , по-видимому, подвергается индуцированному окислению воздухом, так как результаты оказываются пониженными. Употребляя серебряный редуктор и затем определяя Си и 5Ь путем потенциометрического титрования, можно избежать окисления воздухом, что, по-видимому, улучшает результаты. Сурьма часто выделяется в виде [c.473]

О возможности отделения мокрым путем микрограммовых количеств родия от основных металлов или других металлов платиновой группы известно мало Штейн провел предварительное исследование осаждения родия в виде металла из 2 М соляной кислоты при восстановлении хлори- дом титана(П1) в присутствии палладия в качестве носителя . Такое осаждение позволяет отделять родий от большинства основных металлов. Возможно, что небольшие количества некоторых основных металлов будут соосаждаться. С родием осаждаются такие элементы, как платина, иридий (по крайней мере частично), серебро, золото, теллур, селен и ртуть. Родий и палладий можно разделить при экстракции последнего хлороформом в виде диметилглиоксимата Попытки отделить родий и палладий от платины гидролитическим осаждением броматным методом оказались безуспешными. Так, при определении родия тиазоловым методом (стр. 697) в смеси, состоящей из 8,05 у КЬ, 100 у и 200 у Р(1, после проведения двойного переосаждения и отделения платины в виде диметилглиоксимата в двух опытах было обнаружено 10,9 и 11,3 у КЬ. При определении родия тиазоловым методом платина также дает окраску, которая, однако, менее интенсивна, чем окраска, обусловленная родием. Лучшие результаты можно получить при определении родия посредством хлорида олова(И) при измерении светопоглощения раствора при двух подходящих длинах волн, чтобы устранить влияние платины и иридия (табл. 98). [c.691]

Полученный ацетилированием м-нитроанилина (I) кипящим уксусным ангидридом м-нитроацетанилид (И) путем реакции с бромбензолом в присутствии однобромистой меди и медного порошка превращают в 3-нитродифениламин (III) [80]. Нитрогруппу в III восстанавливают гид-разингидратом в присутствии никелевого катализатора в спирте до аминогруппы [64]. Другие методы восстановления оловом в соляной кислоте, каталитически в присутствии никеля или железом в воде — дали худшие результаты. Полученный 3-аминодифениламин (IV) обработкой [c.223]

Альфонси [9—13] провел широкое исследование потенциостатического выделения и определения содержания сурьмы в сплавах, состоящих из свинца, олова, висмута и меди. Танака [14—16], работавший, главным образом, с синтетическими образцами, определил условия, при которых следует производить отделение сурьмы от золота, серебра, ртути, меди, висмута, кадмия, цинка и ванадия в целом ряде общеизвестных электролитов. Данлэп и Шульц [17] разработали две кулонометрические методики, дающие возможность определять содержание сурьмы в каждой из ее окисленных форм отдельно, а также полное содержание сурьмы. По первой методике после предварительного восстановления сурьмы (V) в присутствии гидразингидрата сурьма (П1) восстанавливается до амальгамы на ртутном катоде при потенциале —0,28 в в фоновом электролите, содержащем 0,4Ai винной кислоты и М соляной кислоты. По второй методике сурьма (V) сначала восстанавливается до сурьмы (П1) при потенциале —0,21 в, а затем далее до амальгамы при потенциале —0,35 в. Процесс восстановления проводится в электролите, содержащем 0,4 М винной кислоты и 6 М соляной кислоты. Даже в присутствии небольших количеств мышьяка, свинца, олова, железа или урана можно добиться точности 0,5% (средняя квадратичная погрешность) при содержании сурьмы 5 мг. В табл. 1 приведены различные условия эксперимента при определениях сурьмы потенциостатическим методом. [c.45]

Отделение молибдена. Наилучшим методом отделения малых количеств других элементов группы мышьяка от молибдена, по-видимому, является введение в раствор достаточного количества соли железа и осаж -дение этих элементов вместе с железом добавлением аммиака, как описано в гл. Молибден , стр. 328. Метод этот оказался весьма удовлетворительным для отделения молибдена от мышьяка и сурьмы, и нет оснований предполагать, что отделение олова, германия, селена и теллура не будет проходить так же хорошо. Для отделения от молибдена больших количеств этих элементов могут служить следующие методы перегонка с соляной кислотой—для удаления мышьяка и германия восстановление сернистым ангидридом—для удаления теллура и селена восстановление свинцом—для удаления сурьмы и осаждение сероводородом в присутствии щавелевой или фтористоводородной кислоты—для отделения олова. [c.93]

Для определения рения в молибденитовых концентратах и тем более в рудах, в которых содержание рения составляет сотые и тысячные доли процента, применяются наиболее чувствительные методы анализа — спектральный и колориметрический. Метод спектрального определения рения был разработан в 1946 г. и впоследствии развит в работах многих исследователей [93, 96]. Реакций для колориметрического определения рения предложено довольно МНОГО. Наибольшей популярностью пользуется метод, основанный на образовании окрашенного в желто-оранжевый цвет комплексного соединения, получаемого при восстановлении рения в присутствии роданида щелочного металла. Окрашенное соединение с роданидом дает также молибден, поэтому при определении малых количеств рения в пробах, содержащих большие количества молибдена (например, в молибденовых концентратах), перед определением рения необходимо отделить молибден. Лучшим способом разделения является отгонка рения при 260—270° С в виде НегОу из сернокислого раствора. К дистилляту, содержащему весь рений и немного молибдена, добавляют концентрированную соляную кислоту, 20%-ный раствор родан ида калия или аммония и раствор хлористого олова в соляной кислоте. При высокой кислотности расивора окраска молибдеироданидного комплекса неустойчива и исчезает при стоянии раствора в течение 35—40 мин. Окраска же, обусловленная рением, не изменяется. Тем не менее для стабилизации окраски рекомендуется извлекать окрашенное соедине- [c.43]

Роданидный метод определения меди основан на осаждении нерастворимого роданида меди (I) после ее восстановления сернистой кислотой в слабокислом растворе. Определение может быть закончено взвешиванием этого осадка, но обычно его растворяют и титруют раствором иодата калия или перманганата калия. Осаждение может быть проведено в присутствии 1 % (по объему) серной или соляной кислот, предпочтительно последней, если раствор содержит большое количество мышьяка. Прибавление 2—3 г винной кислоты, как указано на стр. 258, желательно для предотвращения гидролиза солей висмута, сурьмы или олова, если они присутствуют. Раствор должен содержать не более 0,2 г меди в 100 мл осаждающий реактив нужно прибавлять в 3—5-кратном количестве. Большой избыток этого реактива нежелателен, так как осадок несколько растворим в концентрированных растворах роданидов . Осадок также более растворим в горячих, чем в холодных растворах. При выполнении особо точных анализов осаждение можно проводить в горячем растворе, который затем перед фильтрованием следует охладить. Рядовые анализы лучше проводить в горячих растворах для более быстрого осаждения и фильтрования. [c.264]

Известны и другие химические методы дегалогенирования к ним относятся восстановление цинком и соляной кислотой или щелочью в присутствии солей висмута и олова [162], а также восстановление гидразином в присутствии палладиевого катализатора [163]. В патентной литературе имеются указания на применение натрия в жидком аммиаке для восстановления 2-аминогалогено-пиримидинов [164]. Было также проведено восстановление хлорпиримидинов через стадию промежуточного образования йодпиримидинов так, 4-амино-2,6- [c.218]

Если образуется нерастворимый в эфире осадок (таков, например, хлор-гидрат р-нитрозодиметиланилина) или же при прибавлении едкого натра появляется зеленая окраска вследствие образования растворимого в эфире свободного нитрозосоединения, то это указывает на присутствие третичных оснований. Если прибавление ш,елочи вызывает образование бесцветного (или просто загрязненного) осадка, то это указываег на присутствие паразамещенного циклического третичного амина, который вообще не реагирует с азотистой кислотой и выделяется неизмененным при подщелачивании. Этот метод можно в некоторых случаях применять и для разделения. Нифозамин извлекают эфиром и восстановлением оловом и соляной кислотой регенерируют вторичный амин. Диазосоединение первичного амина кипячением превращают в фенол, который легко отделить от неизмененного третичного основания (или его р-нитрозопроизводного) полученный фенол идентифицируют. Однако, образование фенола часто протекает недостаточно гладко. [c.242]

Известны и другие методы удаления хлора из положения 1 в изохиноли-нах. Имеются сведения о применении каталитического гидрогенолиза в присутствии скелетного никеля [306] или в присутствии палладия [312], а также о восстановлении оловом в соляной или уксусной кислотах [343, 349]. Гидрогенолиз связи углерод—хлор в 3-хлор-5,6,7,8-тетрагидроизохинолине молшо рассматривать как реакцию соединения ряда а-хлорпиридина [350]. [c.312]

Способы получения. Пиперидин получается восстановлением пиридина натрием в спирте, оловом в соляной кислоте и, лучше всего, каталитически в присутствии никеля. Этот метод можно применять к гомологам и к некоторым производным пиридина, например к карбоновым кислотам пиридина. В результате гидрирования четвертичных солей пиридина получаются К-алкилпиперидины [c.723]

Выбор способа восстановления определяется растворимостью красителя и свойствами продуктов восстановления (растворимость, стабильность и т. п.), а также возможным методом их выделения и идентификации [9—12]. Так, восстановлению хлоридом олова(II) (90 г Sn l2-2H20 в 140 мл концентрированной НС1), цинковой пылью в разбавленной уксусной кислоте или водным щелочным дитионитом могут быть подвергнуты кислотные, активные и прямые красители [13—15]. Цинковая пыль в ледяной уксусной кислоте [12] пригодна для восстановления дисперсных и растворимых в органических растворителях красителей пигменты [11] могут быть восстановлены смесью дитионита натрия и гидроокиси натрия в этаноле [10], диоксане [9], этиленгликоле или диэтиленгликоле, а также цинковой пылью или хлоридом олова и соляной кислотой в присутствии ледяной уксусной кислоты и высококипящего растворителя (трихлорбензол) [14, 16]. [c.298]

Ввиду доступности л-цимола единственным методом получения 2-аминоцимола, имеющим практическсе значение, является восстановление нитроцимола. Для этой цели были применены олово- или железо и соляная кислота. В одном из патентов упоминается о гидрировании водородом в присутствии никелевого катализатора. [c.68]