Получение вторичных аминов (табл

ПОЛУЧЕНИЕ ВТОРИЧНЫХ АМИНОВ ТАБЛ. X) [c.352]

В табл. 11.34 указаны некоторые вторичные амины, успешно определенные этим методом (приведены только те вторичные амины, соответствующие которым первичные амины количественно реагируют с 2-этилкапроновым альдегидом) включены также вторичные амины, для которых нет соответствующих первичных аминов. Результаты, полученные альдегидно-сероуглеродным методом, сравниваются с результатами, полученными общим методом определения оснований. Первые результаты несколько ниже вторых, что, несомненно, обусловлено малыми количествами первичных и третичных аминов в пробах. В таблице указаны также рекомендуемые смеси растворителей для определения каждого амина. Влияние растворителя на реакцию этих аминов с сероуглеродом обсуждалось выше. [c.460]

В табл. 11.42 приведены результаты анализа девяти вторичных аминов путем получения никелевых комплексов дитиокарбаматов с последующим спектрофотометрическим определением. Хотя в тех пробах, которые содержали спирт, наблюдалось интенсивное образование ксантогенатов, это определению не мешало. [c.471]

Большинство данных по константам ионизации предельных гетероциклов относится к циклическим иминам ( H2)nNH и их Н-метильным производным [275]. Эти данные несколько проигрывают от того, что они были получены с использованием стеклянного электрода, который не дает надежных показаний для рЯа>11.. Авторы частично компенсировали этот недостаток, исключив все неорганические катионы. Тем не менее, найденное ими для пиперидина р/Са = 11,22, несомненно, менее надежно, чем р/Са= 11,123, полученное с использованием водородного электрода [56]. Если отвлечься от этого, то интересно отметить, что циклические имины (СН2)пНН и нециклические вторичные амины имеют весьма близкие значения рКа- Так, азетидин, пирролидин, пиперидин (см. табл. V, стр. 73) имеют рКа в интервале 11,1—11,3, а рКа диметил- и диэтиламина соответственно равны 10,8 и 10,9 (все значения при 25° С). Относительно низкую основность азиридина (рКа = = 8,04) пытались объяснить его частично ароматическим характером , так как делокализация неподеленных электронов азота может способствовать некоторой резонансной гибридизации [275]. Однако это можно объяснить и стерическими факторами. [c.29]

Превосходными реагентами для синтеза ацильных производных являются М-(ацил)имидазолы (см. табл. У11.5), которые можно использовать в качестве альтернативы соответствующим ангидридами кислот (см. выше) в реакциях получения Н- и 0-ацилпроизводных спиртов, фенолов и аминов [15]. Во многих случаях К-(ацил)имидазолы значительно более эффективны как реагенты, чем хлориды или ангидриды кислот [15,18]. Реакция протекает плавно без образования кислот, которые могут гидролизовать пробу. При этом образуются производные спиртов и первичных и вторичных аминов [18], а побочным продуктом является относительно инертный имидазол [14]. [c.298]

Методом фотометрического титрования была определена основность некоторых вторичных аминов по отношению к серной и хлорной кислотам [100, 101], полученные данные приведены в табл. 6. [c.278]

В табл. 5.9 сопоставлены продолжительности подвулканизации по Муни смесей с различными сульфенамидами, не содержащих замедлителя и содержащих 1 вес. ч. Ы-нитрозодифениламина. Вулканизационные характеристики сульфенамидов, полученных из первичных аминов, при введении Н-нитрозодифениламина меняются очень мало. Значительно больше сказывается присутствие замедлителя в смесях с сульфенамидами на основе вторичных аминов, на что указывает разность между продолжительностью подвулканизации смесей с замедлителем и без него. [c.185]

Незамещенный амид акриловой кислоты из ацетилена, окиси углерода и аммиака до сих нор не удалось получить эта реакция всегда приводила к полимерам. В табл. 39 приведены некоторые амиды ненасыщенных карбоновых кислот, полученные при взаимодействии алкинов с первичными и вторичными аминами или амидами. [c.100]

Первичные нафтеновые амины получали с выходом 83-91%, вторичные- 73-78%, третичные-76-81%. Свойства полученных аминов приведены в табл. 40 и 41 (данные об исходных кислотах и полученных из них амидах и нитрилах приведены выше). [c.151]

Сравнение реакционной способности вторичных аминов - пирролидина, морфолина и пиперидина - выявило высокую активность первого в реакции раскрытия лактонного цикла (табл. 1). Полученные амиды 25-27 использовали для дальнейших превращений, синтеза (+)-(3-циперона и изучения их пестицидной активности. [c.11]

Таким образом был получен ряд ненасыщенных вторичных аминов ХС1У [ 7]. Исходные алкенилмагниевые соли и шиффовы основания приведены в табл. 8. [c.37]

Представилось вполне вероятным, что при осуществлении этой реакции в паровой фазе под давлением на стационарном катализаторе удастся повысить выход первичного амина и уменьшить образование вторичного амина. J[ ,eй твитeльнo, в результате экспериментальной проверки (табл. 6) было установлено, что в этом случае полученные гидрогенизаты содержали 60—68% циклогексиламина и 25—33% дициклогексиламина. Таким образом, при переходе от периодического жидкофазного процесса к непрерывному в паровой фазе радикально изменилось соотношение цикло- и дициклогексиламина в продуктах реакции. [c.102]

N-замещенные 3,5-ди-гарет-бутил-4-оксибензиламины (VIII—XIII, табл. 1) раствор 2,2 г (0,01 моль) ионола в 100 мл бензола энергично размешивается в атмосфере азота с раствором 4 г едкого кали и 13,2 г (0,04 моль) красной кровяной соли в 100 мл воды при температуре 15—20"" до исчезновения первоначально возникающей синей окраски (5—10 мин). Полученный таким образом бензольный раствор 2,6-ди-трт-бутил-4-метиленхинона(И) отделяется от водного слоя и к нему добавляется 0,01 моль первичного или вторичного амина. Реакционная масса перемешивается еще 30—60 мин, бензольный раствор промывается водой и [c.256]

Данные табл. 1 показывают, насколько успешно происходит это присоединение вторичного амина. N-Фе-нилпиперидин легко может быть получен с выходом 85— 94% от теории, если пиперидид лития образуется in situ путем медленного добавлення фениллития к эфирному раствору, содержащему 4 же пиперидина. [c.203]

Нами были определены периоды полураспада и константы диссоциации одиннадцати производных дитиокарбаминовой кислоты, синтезированных на основе первичных и вторичных аминов. Обнаружено, что устойчивость дитиокарбаминовых кислот связана с их величинами констант диссоциации, а именно чем выше константа диссоциации, тем устойчивее дитиокарбаминовая кислота (табл. 2). Сила последней, в свою очередь, зависит от природы амина, взятого для синтеза. Дитиокарбаминовые кислоты, полученные на основе первичных аминов, имеют константы диссоциации [c.316]

В табл. 1 представлены свойства блокированных изоцианатов, полученных на основе гексаметилендиизоцианата и то-луилендиизЬцианата со вторичными аминами. [c.110]

Связь между силой основания, взятого для получения дитиокарбамината, и устойчивостью последнего в кислых средах отсутствует (табл. 4). Так, изопропил-, бутил-, циклопентил-, циклогексил-, и гексил-амин имеют одинаковые- величины рК (от 10, 60 до 10, 63), а периоды полураспада для соответствующих дитиокарбаминовых кислот при pH 1,0 находятся в пределах от 31 до 107 мин, т. е. для некоторых членов отличаются более чем в три раза. Еще большее различие в устойчивости наблюдается для монозамещеиных и дизамещенных дитиокарбаминатов, хотя сила первичных и вторичных аминов отличается незначительно. [c.64]

Поскольку первая фаза этой реакции, по всей вероятности, протекает за счет активного водорода спирта, то такую же реакцию можно ожидать и с другими веществами, имеющими активный водород. Нами были взяты вместо спирта вторичные амины. В реакцию с диалкиламинами (диэтил-амином и диметиламином) были взяты следующие полученные нами комплексы (№ 1 — в табл. 1). [c.518]

При получении нитробензилпроизводных вторичных аминов применяют следующие количества 0,5 г амина, 0,75 г хлористого л-нитробензила и 0,2 г карбоната натрия первичных диаминов—0,5 г диамина, 2,5 г хлористого п-нитробензила и 0,8 г карбоната натрия. В табл. 16 приведены данные о цвете п температурах плавления некоторых л-нитробензилпроизводных аминов. [c.138]

Соединения ХСУ1 и ХСУП в основном получают как (2)-изомеры. Синтез собственно азлактонов дегидроаминокислот рассмотрен в [38]. Оксазолоны, содержащие замещенные фенил-, тиенил-и фурилрадикалы, синтезированы конденсацией альдегидов с производными глицина [64]. В качестве конденсирующего агента используют уксусный ангидрид в присутствии ионообменной смолы ВиоИ1 А 368 РК в виде вторичных аминов. В табл. 28 приведены результаты синтеза производных азлактона с применением двух методов метода А, использующего ацетат натрия, и метода Б, использующего ионообменную смолу ВиоИ А 368 РК. Применение упомянутой смолы вместо ацетата натрия в реакции Перкинса позволило существенно повысить чистоту полученных продуктов. Этот метод рекомендован для получения азлактонов в укрупненном масштабе. Наиболее высокие выходы получены в случае конденсации альдегидов фуранового ряда с производными глицина. [c.97]

В табл. 11.5—11.7 представлены результаты, полученные Критчфилдом и Джонсоном при анализе нескольких смесей первичных, вторичных и третичных аминов. Точность определения описанным методом первичных аминов в присутствии вторичных и третичных аминов составляет 5%. Из-за ограниченной величины пробы этим методом нельзя определить менее 0,01% первичных аминов в присутствии вторичных и третичных аминов. [c.275]

Обнаружение 1,3-миграции гидрид-ионов и образование циклопропана позволили глубже понять свойства карбоний-ионов. Это явление обна-руж ено не только у н-пропильного и даже у первичных катионов, но наблюдается также у 2-метилбутилкатиона [52,53] установлено, что оно в большой степени зависит от метода получения катиона [50]. По-видимому, при деаминировании и восстановлении образуются более активные карбоний-ионы, чем при сольволизе. Так, было обнаружено [54], что сольволиз 3-метил-2-бутилового эфира п-толуолсульфокислоты в водной уксусной кислоте ведет к образованию смеси ацетатов и олефинов, полностью отличаю-ш,ейся от получаемой [53] деаминированием соответствующего амина. Второй процесс ведет к увеличенному захвату ацетата вторичным ионом, значительному усилению склонности к элиминированию протона с образованием З-метилбутена-1 и образованию 1,2-диметилциклопропана, который не был обнаружен при сольволизе (табл. 1). [c.239]

Смеси для изготовления Г. р. содержат вспенивающий агент (напр., 20%-ный р-р калиевого мыла олеиновой к-ты или 35—40%-ный р-р аммониевого мыла синтетич. жирной к-ты), вулканизующую систему (серу, ультраускорители вулканизации — меркаптобензтиа-золят и диэтилдитиокарбамат Zn), желатинирующие агенты (дисперсию NaaSiFg, 10—20%-ный р-р NH4 I, ZnO, к-рая одновременно является активатором вулканизации). Кроме того, латексная смесь содержит обычно вторичные желатинирующие агенты (дифенилгуанидин, соли четвертичных пиридиниевых или аммониевых оснований, амины и др.), способствующие получению Г. р. более равномерной структуры, наполнители (каолип, мел, тальк и др.), пластификаторы (напр., вазелиновое масло) и антиоксиданты (напр., N-фенил-Р-нафтиламин— неозон Д, 2,2 -метилен-бмс-4-метил-6-тр т-бутилфенол — продукт 2246). Для повышения твердости Г. р. в латексную смесь часто вводят латексы сополимеров с высоким содержанием стирола, водорастворимые синтетич. смолы, дисперсию крахмала и др. Типичные рецептуры смеси, применяемой для изготовления Г. р., приведены в табл. 1. [c.325]

Все полученные данные приведены в табл. 28, из которой видно, что азот излченных нефтей на 26—32 /о состоит из основного азота, в котором 91—96% третичных аминогрупп. Функциональный групповой анализ азотистых оснований позволил выявить чрезвыча5 но примечательный факт как показывают д нл1ые таблицы, в исследуемых нефтях обнаружены в довольно ощутимых количествах первичные (до 6%) и вторичные (до 4,5%), амины, которые, согласно литературным сведениям, очень редко встречаются в нефтях. Несомненно, это обстоятельство весьма интересно в свете изучения процесс.а образования азотистых оснований нефтей. [c.92]

ДИСАЗОКРАСИТЕЛИ — азокрасители, содержащие две азогруппы— N = N—.В зависимости от методов получения различают три основные группы Д. первичные, получаемые сочетанием двух молей одинаковых или разных ароматич. диазосоединений с одним молем азосоставляющей. Примером красителя этой группы является кислотный сине-черный (см. табл.) вторичные, для получения к-рых диазосоединение сочетают с ароматич. или гетероциклич. амином, полученный амино-моноазокраситель диазотируют и сочетают с азосоставляющей, напр, кислотный синий К. производные ароматических п-диаминов, к-рые диазотируют и сочетают с двумя одинаковыми или разными азосоставляющими. В этой группе наиболее многочисленны прямые Д., напр, прямой коричневый КХ. [c.570]

Результаты, полученные при работе с сырыми нефтями, были подтверждены исследованием концентрата нейтральных азоторганических соединений, выделенного из сахалинской нефти месторождения Эхаби (пл. 19, СКВ. 220) [7]. Амины, образовавшиеся при восстановлении концентрата, были проанализированы на содержание первичных, вторичных и третичных аминогрупп, в результате чего было найдено, что они содержат только третичный азот (табл. 2). Следовательно, амиды, из которых они образовались, должны быть двузамещенными. [c.76]

В то е время непосредственное сопоставление констант скорости реакций с участием всех аминов в ацетонитриле (табл.1) и бензоле показывает, что между ними существует хорошая корреляция ( з= о,17 и г = 0,985), т.е. здесь наблюдается ситуация, как и для реакций такого, -бромкетона, как фенацилбромид , где имеет место одинаковый механизм дяя то-акций с уче1стием первичных, вторичных и третичных аминов . В ряде работ (см., например ) высказано предположение, согласно которому линейность между величинами к данной и стандартной реакционных серий указывает на однотипность механизма рассматриваемых реакций. В соответствии с этим найденная нами зависимость может свидетельствовать об однотипности взаимодействия и.-бромдезоксибензоина с аминами различных классов. Однако полученные нами данные показывают, что такой вывод можно делать только на основе многочисленных исследований и сопоставлений. В пользу этого говорят также и следующие факты. Так, влияние различных растворителей на соотношение реакционной способности содержащего атом водорода у азота (диметиламин) и не содержащего (триметиламин) аминов по-разному сказывается в реакции с участием фенацилбромида и ос-бромдезоксибензоина (табл.2). Если в первом случае, где предполагается единство механизма для реакций любых аминов, переход от диметиламина к триметиламину во всех растворителях сопровождается небольшим и примерно [c.441]

СХ0ДЯ ка значений дипольных моментов переходных комп-лекоов, мохно рассчитать точечное разделение зарядов в них. Это было сделано при следующих допущениях а) в исследуе-имх нами реакциях нуклео л взаимодействует в переходном состоянии преимущественно с -углеродным атомом [1,11,10, 18] (см.комплекс ) и б) длины связей Бг- С и С -цв переходном комплексе определялись как сумма ковалентного радиуса атома углерода и средних значений, полученных из величин ковалентного и ионного радиусов атомов брома и аммонийного иона [3,18]. Найденные значения (табл.5) свидетельствуют о существенном разделении заряда в переходной комплексе. Они сягласуются с достаточно высокой чувствительностью изучаемых процессов к влиянию полярности растворителя. Обращает на себя внимание тот факт, что волученные величины 8 достаточно хорошо совпадают между собой для всех реакций аминов. Это может служить дополнительным подтверждением сделанного ранее [I] вывода относительно родственности механизма реакций первичных,вторичных и третичных аминов с л. -галогенкетонами. Если бы механизмы процессов с участием аминов названных классов были различными, то один и тот же метод расчета для разных серий реакций вряд ли бы привел к почти одинаковым значениям 8 . [c.1125]

Смотреть страницы где упоминается термин Получение вторичных аминов (табл: [c.400] [c.353] [c.363] [c.368] [c.338] [c.530] [c.85] [c.400] [c.111] [c.307] [c.219] [c.401] [c.328] [c.98] [c.570] [c.186] [c.434] [c.98] [c.186] [c.1036]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология