Метод периодического электрического поля

Метод периодического электрического поля. На раствор слабого электролита накладывают высокочастотное переменное поле с частотой v = o/2n, что вызывает периодическое изменение степени диссоциации электролита. Если с, то изменение степени диссоциации практически совпадает с изменением напряженности поля Е. Если с, то степень диссоциации очень слабо меняется во времени. При т = o с сдвиг фаз по частоте между и а таков, что при этом наблюдается максимальное поглощение энергии поля. Измеряя поглощение энергии как функцию v, находят со, соответствующую максимуму поглощения энергии, и вычисляют т. [c.296]

Метод периодического электрического поля [c.327]

Для п )оцессов с переносом протона наибольшее число результатов получено релаксационными и электрохимическими методами. Последние были широко использованы также для изучения реакций диссоциации комплексных соединений. Суть релаксационных методов состоит в том, что реакцию, скорость которой необходимо изучить, доводят до состояния равновесия, а затем нарушают равновесие за счет какого-либо внешнего параметра, например температуры (метод температурного скачка), давления (метод скачка давления) или наложения сильного электрического поля (метод электрического импульса). Если изменение этих параметров произвести очень резко, то можно при помощи соответствующей аппаратуры следить за тем, как система в течение определенного времени приходит в новое состояние равновесия. Время релаксации системы зависит от скоростей прямой и обратной реакций. Релаксационные методы позволяют изучать реакции с временами полупревращения от 10 з до 1 с. Накладываемое на равновесную систему возмущение может быть однократным или периодическим (ультразвуковые и высокочастотные методы). Отклонение системы от состояния равновесия оказывается небольшим. Так, в методе температурного скачка температуру повышают всего на 2—10 за с за счет раз- [c.90]

В 1869 г. Д. И. Менделеев сформулировал Периодический закон следующим образом свойства простых тел, а также формы и свойства соединений элементов находятся в периодической зависимости от их атомных масс. Д. И. Менделеев, отдавая приоритет химическому подобию элементов, кое-где ставил более тяжелые элементы перед более легкими, объясняя эту инверсию неточностью определения атомных масс (см. раздел 1.3). Совершенствование методик определения атомных масс, в особенности внедрение масс-спектроскопических методов, открытых Дж. Дж. Томсоном и основанных на точном определении отношения заряда ионизованных атомов к массе по величине их отклонения в электрическом поле, позволило подтвердить указанную инверсию в четырех парах элементов Аг и К, Со и Ni, Те и I, позднее Th и Ра, — и показало, что атомные массы даже легких элементов не являются целочисленными. [c.105]

Влияние геометрических размеров контролируемого объекта на характеристики СВЧ-сигналов определяется их отношением к длине волны в материале слоя, которая зависит от его электромагнитных параметров. При контроле геометрических размеров в режиме стоячей волны напряженность электрического поля в СВЧ-тракте будет периодически изменяться (см. рис. 4.10) при увеличении толщины какого-либо слоя контролируемого объекта или расстояния между излучающим и приемным устройствами и внешней границей контролируемого объекта (зазорами), это делает однозначный их контроль с использованием одночастотных методов чрезвычайно затруднительным. В зависимости от конкретных условий контроля, информативного параметра (амплитуда, фаза и т.д.) и метода выделения полезной информации однозначный контроль толщины возможен в пределах четверти или половины длины волны в данном материале. СВЧ-сигналы зависят от перепада свойств слоя покрытия и основания. Если основания из металла или сплава, значения сигналов будут наибольшими. [c.140]

Некоторые релаксационные методы используют однократное смещение температуры, давления или электрического поля затем за реакцией следят по мере того, как она движется к новому положению равновесия. В этой главе будут рассмотрены такие методы. В других методах используют периодические возмущения, например ультразвуковые волны или высокочастотное поле, при этом измеряют мощность, поглощенную при запаздывании. Такие методы рассмотрены в гл. 5. Эти две главы охватывают методы, использующие малые смещения системы от равновесия, в отличие хотя бы от флеш-метода (гл. 6). [c.70]

Общий принцип релаксационных методов (стр. 70) заключается в том, что некоторый параметр, влияющий на химическое равновесие, изменяют настолько быстро, что реакция отстает. В гл. 4 описано, как этот принцип применяют в случае однократного смещения температуры, давления или электрического поля, и отмечены некоторые общие характерные черты релаксационных методов (стр. 87). В данной главе будут рассмотрены методы, основанные на периодическом возмущении. Действие такого возмущения будет зависеть от соотношения между временем релаксации реакции и периодом или частотой возмущения . Можно начать с рассмотрения действия переменного ноля на слабый электролит, хотя на практике этот метод не дал положительных результатов при измерении скоростей реакции. [c.92]

Основное направление научных работ — исследование сверхбыстрых химических реакций разработанными им методами химической релаксационной спектрометрии. С помощью метода температурного скачка исследовал кинетику реакций ионов водорода и гидроксила с кислотно-основными индикаторами в водном растворе. Для изучения быстрых реакций в растворах слабых электролитов предложил метод наложения сильного электрического поля, увеличивающего степень диссоциации электролита. Благодаря применению созданных им методов, использующих периодическое возмущение системы, получены данные об образовании ионных пар и десольватации ионов в водных растворах электролитов, о реакциях переноса протона, о кинетике ассоциации карбоновых кислот в результате образования водородных связей и др. Изучал ферментативный катализ, механизм передачи информации и другие вопросы молекулярной биологии. [c.589]

Среднее время пребывания элементов в дуге переменного тока больше, чем в дуге постоянного тока. Оно растет с увеличением атомного веса элемента и мало зависит от его потенциала ионизации. Очевидно, в дуге переменного тока определяющим является диффузионный механизм выноса частиц из разряда. Роль осевого электрического поля в этом смысле ослаблена вследствие периодического изменения направления поля В свою очередь, диффузионный вынос также несколько замедлен из-за возможного охлаждения плазмы во время пауз тока [501]. Большая продолжительность жизни частиц элементов в плазме дуги переменного тока при достаточной скорости их поступления из электродов в разряд и благоприятных-условиях возбуждения спектральных линий позволяет успешно использовать этот источник для определения очень малых абсолютных содержаний элементов. Примером может служить широкое применение метода анализа в дуге переменного тока сухих остатков растворов, закрепленных на торцевых поверхностях угольных электродов [270, 279, 846, 1390, 967]. [c.119]

Другой метод основан на анализе в магнитном или электрическом поле энергий электронов, испускаемых веществом под действием рентгеновского излучения. Он называется электронной спектроскопией. Методом электронной спектроскопии можно определять все элементы периодической системы без предварительной обработки или разделений. Чувствительность метода очень высокая — 10 г. [c.259]

Фукс и Петрянов [162] предложили метод определения размеров частиц аэрозолей, заключающийся в фотографировании зигзагообразной траектории частиц, оседающих под действием силы тяжести в периодически меняющемся по направлению, но постоянном по величине горизонтальном электрическом поле. Размер [c.227]

Концентрирование дисперсий политетрафторэтилена методом электродекантации является в настоящее время наиболее эффективным методом Этот метод концентрирования дисперсий не является принципиально новым ранее он был применен для концентрирования дисперсий каучуков . Сущность метода заключается в пропускании постоянного электрического тока через низкоконцентрированную водную коллоидную дисперсию политетрафторэтилена. Под действием электрического поля отрицательно заряженные частицы политетрафторэтилена перемещаются к аноду. На пути перемещения частиц расположены специальные диафрагмы, которые не препятствуют прохождению электрического тока, но непроницаемы для коллоида, и полимер осаждается на диафрагмах. При периодическом изменении направления тока полимер отделяется от диафрагм и вследствие большой разницы плотностей полимера и дисперсионной среды опускается в нижнюю часть аппарата, повышая концентрацию полимера до заданного предела. Устойчивые концентрированные дисперсии политетрафторэтилена могут быть получены только в том случае, если количество поверхностно-активного вещества значительно превышает предел адсорбированного насыщения. Фракционный [c.67]

Для реальных систем именно такая ситуация типична, и сложный релаксационный процесс представляют как суперпозицию независимых идеальных релаксационных процессов со своими временами релаксации, вводя функцию распределения времен релаксации (релаксационный спектр). В третьей части мы рассмотрим различные экспериментальные методы исследования релаксационных свойств полимеров и покажем, что наиболее эффективны методы, основанные на воздействии на полимер периодическими механическими силами и электрическим и магнитным полями с определенной частотой. Пока же остановимся на вопросе об особенностях перестройки структуры в полимерах, определяющих специфику их релаксационных свойств. [c.29]

Различные методы определения чисел сольватации часто дают несовпадающие результаты, причем величины л во многих случаях оказываются меньше координационного числа п, т. е. того числа молекул растворителя, которые составляют ближайшее окружение иона. Для объяснения этих результатов можно воспользоваться предложенной О. Я. Самойловым следующей динамической картиной явлений сольватации. Все частицы раствора — ноны и молекулы растворителя — находятся в непрерывном хаотическом движении, которое осуществляется за счет периодических перескоков этих частиц на расстояния порядка размеров молекул. Пусть Т1 — среднее время, в течение которого ион находится в неподвижном состоянии, а тг — время, необходимое, чтобы диполь растворителя, находящийся вблизи иона, порвал связь с другими диполями, изменил свою ориентацию и вошел в состав сольватной оболочки иона. Если Т1 Т2, то молекулы растворителя успевают порвать водородную или диполь-ди-польную связь с другими молекулами растворителя и войти в сольватную оболочку иона. В этих условиях ион окрулоет прочная сольватная оболочка и пн = пь. Поскольку согласно уравнению (II.9) электрическое поле иона тем сильнее, чем меньше его радиус, то это характерно для небольших ионов. Так, например, результаты по сжимаемости водных растворов солей лития, по энтропии гидратации и по подвижности иона дают среднее значение лл=б, соответствующее координационному числу иона лития. При условии Х1<Ст2 диполи растворителя в сольватной оболочке очень быстро меняются, а экспериментальное значение пл==0. Такой результат получается для ионов большого радиуса и малого заряда, например для ионов 1 и Сз+. При сравнимых Т1 и Т2 числа сольватации принимают значения от О до Пк, причем различные методы в неодинаковой степени отражают процесс замены диполей в сольватной оболочке иона, и это приводит к значительному расхождению результатов для Пн. [c.32]

В данной книге излагаются электронно-квантовые основы периодической системы элементов теория химической связи и структура молекул, электрические свойства молекул и методы расчета дипольных моментов зависимость электрических и других свойств от химического состава и структуры мшекул, от внешних факторов (электрическое поле, радиационное излучение, температура, влажность, давление и др.). [c.3]

Лоунстейном и Бирнбаумом, которые сконструировали аппаратуру, основанную на использовании модифицированной препаративной центрифуги, которая позволяет одновременно измерять 5 и Д при изучении седиментации полимеров в капилляре с помощью фотодетектора, сканирующего капилляр, причем градиент плотности сахарозы не используется [50]. В другой недавно опубликованной работе [51] описывается разделение смесей заряженных полиэлектролитов в колонке с полиакриламидным гелем путем электрофореза с периодическим включением электрического поля и последующее определение Д для фракций методом КРЛС. [c.188]

Применение электрического поля при очистке нефтепродуктов позволяет вместо громоздкого длительного периодического процесса создать непрерывный легкоавтоматизируемый процесс . В основе лежит применение электроотстойника, работа которого основана на сочетании очистки нефтепродуктов химическими реагентами или промывки водой при оптимальной интенсивности контакта с последующей коалесценцией (укрупнением) частиц реагента в электрическом поле. Несмотря на энергичное перемешивание, электрические силы легко разрушают эмульсию и устраняют трудности, связанные с разделением фаз. Использование электроочистки в нефтепереработке и других отраслях промышленности все более возрастает и дает экономический эффект по сравнению с ранее применяемыми периодическими методами очистки, основанными на естественном отстое. Блоки электроочистки предусматриваются во всех схемах строящихся НПЗ. [c.257]

Немецкий физикохимик. Р. в Бохуме. Окончил Гёттингенский ун-т (1951). В 1951 —1953 работал там же, с 1953 — в Ин-те физ. химии Макса Планка в Гёттингене (с 1964 директор). Осн. направление работ — исследование сверхбыстрых хим. р-ций разработанными им методами хим. релаксационной спектрометрии. С помощью метода температурного скачка исследовал кинетику р-ций ионов водорода и гидроксила с кислотно-основными индикаторами в водном р-ре. Для изучения быстрых р-ций в р-рах слабых электролитов предложил метод наложения сильного электрического поля, увеличивающего степень диссоциации электролита. Благодаря применению созданных им методов, использующих периодическое возмущение системы, получены данные об образовании ионных пар и десольватации ионов в водных р-рах электролитов, о р-циях переноса протона, о кинетике ассоциации карбоновых к-т в результате образования водородных связей и др. Изучал ферментативный катализ, механизм передачи информации и др. вопросы молекулярной биологии. Нобелевская премия (1967, совм. с Р. Дж. Р. Норришем и Дж. Портером). [c.518]

Более быстрые реакции можно исследовать, вызывая отклонения первоначального равновесного раствора от равновесия и определяя скорость возвращения к равновесию. Равновесие можно нарушить внезапным изменением темдоратуры или давления, или периодическими изменениями давления, как в звуковой волне. Равновесие в реакциях с участием ионов можно нарушить также путем приложения мощного электрического поля, которое изменяет константу равновесия. Реакция возвращения к равновесию в случае простых систем имеет первый порядок при условии, что отклонение от равновесия мало. Такой метод получил название релаксационного метода, а время, необходимое для того, чтобы разность текущей и равновесной концентраций уменьшилась в е раз, называется временем релаксации. Время релаксации представляет собой обратную величину константы скорости реакции первого порядка. Эйгеп измерил константу скорости второго порядка (1,4 10 л молъ сек при 25°) для самой быстрой из реакций в водном растворе [c.359]

ДНК размером до 10 млн ( ) пн приобретают способность переориентироваться и проходить через поры в обычном агарозном геле. Гель помещается в ячейку, имеющую форму шестиугольника, на каждой стороне которого расположено 4 электрода (рис. 1.36). Периодическое изменение направления вектора электрического поля под углом 120° обеспечивает возможность разделения гигантских молекул ДНК. Например, у дрожжей Sa haromy es erevisiae данным методом можно разделить все 16 хромосом, которые имеют размеры от 0,2 до 2,2 млн пн. [c.58]

Однако реальные полупроводники всегда имеют примеси, которые существенно влияют на характер электрической проводимости, в этом случае называемой примесной. Примеси бывают донорные и акцепторные. Донорные примеси имеют на валентной электронной оболочке большее число электронов, чем их число на валентной электронной оболочке атома основного элемента полупроводника. Например, примеси атомов элементов V или VI главных подгрупп периодической системы в кристаллической решетке кремния (IV главная подгруппа) будут донорными. В зонной структуре полупроводника появляются дополнительные электроны проводимости. Если атом примеси содержит меньше валентных электронов, чем атом основного элемента, то полупроводник содержит в валентной зоне дополнительные свободные МО, на которые могут переходить валентные электроны. Такие примеси называются акцепторными, они приводят к появлению дополнительных дырок проводимости. По отношению к кремнию такими примесями будут элементы III главной подгруппы. Полупроводники с преобладающим содержанием донорных примесей называются полупроводниками с электронной проводимостью или п-типа. Если же преобладают примеси акцепторные, то полупроводники называются полупроводниками с дырочной проводимостью или р-типа. Для получения примесных полупроводников полупроводники, полученные специальными кристаллофизическими методами в сверхчистом состоянии, легируются элементами акцепторами или донорами электронов в микродозах, не превышающих 10 %. Примеси резко изменяют собственную электрическую проводимость полупроводников, поскольку количество носителей заряда, поставляемых ими обычно больше, чем их число в чистом полу-прово,цнике. Так, чистый кремний имеет удельное электрическое сопротивление электронной проводимости около 150-10 Ом-м, дырочной проводимости в.4 раза, электронной проводимости после легирования фосфором и дырочной проводимости после легирования бором — в 20 раз меньше. [c.636]

При размещении оборудования и организации работы лаборатории визуальных методов спектрального анализа прежде всего необходимо иметь в виду технику безопасности [1]. Наиболее важна защита от электрического шока. Пол лабораторной комнаты должен быть покрыт хорошо изолирующим слоем (например, резиновым ковриком, резиновым покрытием, покрытием из поливинилхлорида). Источники должны быть снабжены блокировкой, отключающей электрическую сеть, если безопасный корпус дугового (искрового) штатива открыт. При анализе больших образцов может оказаться необходимым закоротить блокировку. В этом случае увеличивается опасность для лица, выполняющего анализ. Контакт источника возбуждения с анализируемым образцом совершенно необходим, если большие детали анализируются на месте и невозможно в целях безопасности работы заземлить соответствующий полюс источника. На заводах даже с заземленной нулевой линией электрической сети может существовать некоторая разность потенциалов между местной землей и нулевой линией, которая обусловлена периодически появляющейся или постоянно существующей утечкой фазового тока в различном неисправном оборудовании. Поэтому, особенно при анализе на месте, источник возбуждения не должен быть связан непосредственно с электрической сетью. Для этого следует всегда использовать разделительный трансформатор по возможности с коэффициентом трансформации 1 1 и с раздельными первичной и вто- [c.309]

Для измерения оптической разности фаз б предложено большое число схем, наиболее точные из которых используют фотоэлектрические методы ре-гпстрации. При этом наибольший интерес представляют не схемы, использующие модуляцию интенсивности света на входе оптической системы [108] или эквивалентную электрическую модуляцию сигнала после фотоприемника, а схемы с эллиптическими модуляторами. Последние используют либо фазовую пластинку, у которой при неизменной ориентации оптических осей (постоянном азимуте) периодически изменяется величина оптической разности фаз [86], либо вращающуюся двулучепреломляющую пластинку [162] или эквивалентную ей ячейку Керра с вращающимся полем [138]. [c.21]

Чувствительность индуктивных датчиков перемещений очень велика и легко может быть доведена до 0,01 мк, но практически ограничена магнитными помехами и электрическими наводками, которые действуют на электронную схему усиления сигнала этого датчика. Существенным недостатком индуктивных датчиков, ограничивающим их применение, особенно в весах, действующих по отклонению, является силовое взаимодействие элементов этих датчиков, изменяющееся в зависимости от расстояния между ними. Этот недостаток не так существен для весов, действующих по нулевому методу, так как в этом случае взаимное положение деталей датчиков сохраняется постоянным. В весах же, действующих по отклонению, это взаимодействие должно быть по возможности линейным в измеряемых перемещениях тогда оно войдет как постоянный множитель в показания весов и учтется при калибровке. Значительно хуже обстоит дело в том случае, когда эти силы не будут линейными, что всегда имеет место при перемещении подвижных элементов в неоднородных магнитных полях. При этом показания весов также станут нелинейны, что сильно затруднит их использование. При применении в качестве сердечников постоянных магнитов следует иметь в виду их постепенное размагничивание, что приводит к изменению характеристик весов. В связи с этим следует периодически проверять фактическую чувствительность весов. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология