Синтез из карбонильных соединений и аминов

Многие из приведенных выше преврашений можно проводить при помощи реакций окисления, например синтез карбонильных соединений из спиртов, синтез нитрилов из углеводородов и аммиака, синтез нитрилов из аминов [c.440]

Реакции карбонильны.х соединений с основаниями осуществляются в мягких условиях и находят применение для идентификации. Реакция карбонильных соединений с аминами (образование связи С N) применяется в синтезе азотсодержащих гетероциклических соединений, например хиноксалинов и пиразолов. Фенилгидразоны альдегидов и кетонов служат исходными веществами в синтезе индолов по способу Фишера. [c.127]

Катализируемое кислотами присоединение ароматических аминов к а,р-ненасыщенным альдегидам или кетонам используется также при синтезе хинолинов по Скраупу [схема (Г. 7.193)] или Дебнеру — Миллеру. а,р-Ненасыщенные карбонильные соединения при этом часто не вводят в реакцию готовыми, а получают в ходе [c.204]

Карбонильное соединение можно смешать с амином (или аммиаком) и восстанавливать непосредственно в смеси [96] или выделить и восстановить азометин I, если он стабилен [97]. Такой метод синтеза — один из лучших методов получения вторичных аминов из кетонов и первичных аминов. Реакция является общей, поскольку аммиак, первичные и вторичные амины (а также такие соединения, как нитропроизводные, восстановленные до аминов) можно подвергать восстановительному алкилированию как альдегидами, так и кетонами. Реакция с альдегидами и аммиаком или первичными ами-н ами может идти дальше, давая смесь первичных, вторичных и третичных аминов. При алкилировании вторичного амина промежуточно образуется диамин или енамин [c.483]

Кетен служит эффективным ацетилирующим агентом для спиртов, аминов, кислот и др., причем в оптимальных условиях выходы ацетилированных продуктов высокие. Во многих случаях, несмотря на неудобства, связанные с применением кетена, его целесообразно использовать для ацетилирования, в особенности для избирательного ацетилирования аминов. Однако наиболее интересны другие примеры использования кетена в синтезах. В данном обзоре рассматриваются ацетилирование кетеном карбонильных соединений, способных к енолизации, и химия изопропенилацетата — наиболее изученного продукта такой реакции реакция карбонильных соединений с кетеном в присутствии подходящих катализаторов с образованием р-лактонов, в частности р-пропиолактона — простейшего представителя этого ряда, и Химия дикетена. [c.205]

Синтез из карбонильных соединений и аминов [c.11]

Все перечисленные выше инициаторы крайне чувствительны к соединениям, содержащим активный водород. Следовательно, при проведении опыта необходимо полностью исключить присутствие кислот, воды, спиртов, меркаптанов, аминов и производных ацетилена. Кислород, двуокись углерода, окись углерода, карбонильные соединения и галогеналкилы также должны отсутствовать, поскольку они реагируют с катализаторами. Необходимы тщательная очистка и высушивание всех исходных реагентов и используемых приборов, особенно при синтезе живущих цепей (см. опыт 3>27). [c.148]

Теперь мы можем привести конкретные примеры синтезов гетероароматических соединений и проследить, каким образом упомянутые выше принципы построения гетероциклических фрагментов приводят к образованию гетероароматических соединений. В синтезах первой группы для замыкания гетероцикла необходимо лишь образование связи углерод — гетероатом. При синтезе пятичленных гетероциклических соединений необходимо использовать дикарбо-нильное соединение, содержащее карбонильные группы в положениях 1 и 4. Например, 1,4-дикетоны при взаимодействии с аммиаком или первичными аминами образуют 2,5-дизамещенные пирролы [c.83]

Хотя симметричные пиразины были получены непосредственным взаимодействием а-галогенированных карбонильных соединений с аммиаком [42, 44— 46], применимость этого метода сильно ограничивается различными побочными реакциями. Более четкий фталимидный метод синтеза аминов в общем случае применим и для получения аминокетонов и является поэтому предпочтительным [8, 45а, 47]. [c.317]

Восстановление р-, -у- и други с оксинитрилов в оксиамины не вызывает особых трудностей. Синтез аминов, исходя из а-оксинитрилов, сопровождается расщеплением последних на карбонильные соединения и цианистый водород. Поэтому оксигруппу а-окси-нитрилов перед гидрированием целесообразно защитить путем [c.345]

Этот синтез — общий метод получения хинолина и его производных, согласно которому первичные ароматические амины, имеющие по крайней мере одно свободное орго-положение, конденсируются с а,р-ненасыщенными карбонильными соединениями или с соединениями, имеющими подобного рода группировки в скрытой форме причем в реакции наряду с конденсирующим агентом используют окислитель. Амины, в которых имеются лабильные заместители, не удается ввести в эту реакцию. [c.242]

В книге представлены реакции ортоэфиров с карбонильными соединениями, аминами, фенолами, непредельными, метил- и мети-ленактивными соединениями и другими классами органических веществ, приводящие к получению различных типов гетероциклических систем, полуфабрикатов для синтеза лекарственных препаратов и красителей, мономеров, органических люминофоров и других важных продуктов. Приводятся методики синтеза по основным рассматриваемым разделам, многие из прописей были экспериментально проверены в лаборатории. [c.2]

Медные катализаторы используются при восстановлении кислот [123, 167, 193, 196— 201], их ангидридов [88, 202], амидов [203, 204], а также нитросоединений [62, 67, 205—208, 210—215] и окислов азота [219, 220]. В этих процессах активность меди ниже, чем никеля. Медно-хромовые окисные контакты ускоряют также восстановительное алкилирование — синтез N-замещенных алкиламинов из карбонильных соединений, аминов (обычно ароматических) и водорода [221—223]. [c.1217]

Азометины из альдегидов и анилина (анилы) или азометины из бензальдегида и первичных аминов, а также оксимы, фенилгидра-зоны, семикарбазоны (см. табл. 94), азины и т. п. относительно устойчивы и могут быть использованы для выделения, очистки и идентификации карбонильных соединений. (Напишите схемы образования названных соединений Почему при синтезе п-нитро- и 2,4-динитрофенилгидразоноЕ необходимо добавление кислоты ) [c.57]

Широко применяемой в синтезе фосфорсодержащих комплексонов является реакция алкилфосфорилирования аминов с помощью карбонильных соединений (формальдегида, ацетона) и фосфорсодержащих реагентов — диалкилфосфитов [3, 102, 103. [c.60]

Много внимания в литературе уделено исследованию реакций циклоконденсации гуанидинов с а,(3-непредельными карбонильными соединениями. Этот подход является одним из наиболее простых путей синтеза 2-замещенных пиримидинов. Для облегчения циклизации можно использовать молекулярные сита (цеолиты). Так, при проведении конденсации бензальацетофенона с ацетилгуанидином в присутствии молекулярных сит в растворе ДМСО при пропускании тока сухого воздуха был получен 2-ацетил-амино-4,6-дифенил-пиримидин 63. По-видимому, реакция начинается с нуклеофильной атаки гуани- [c.460]

Реакци.ч. Синтез хинолинов взаимодействием первичных ароматических аминов или их N-ацетилпроизводных [68]) с акролеином и другими а,Р-ненасыщенными карбонильными соединениями в присутствии мягких окислителей (синтез хинолинов соответственно по Скрауну и Дёбнеру-Миллеру). [c.382]

Указанные особенности строения лигандов и комплексов во многом определяют как химические свойства, так и методы получения этих веществ Обычно применяемая для синтеза многих азотсодержащих макроциклов конденсация карбонильных соединений с первичными аминами или их солями (с последующим восстановлением азометиновых связей) в данном случае применяется не часто, поскольку макроциклические основания Шиффа, образованные алифатическими альдегидами и алифатическими аминами, малоустойчивы Лишь по методу Барефилда предполагается промежуточное образование макроциклического основания Шиффа, которое затем восстанавливают без выделения полупродукта Низкая устойчивость алифатических азометинов — это в первую очередь следствие большой склонности таких соединений к реакциям полимеризации, проходящим по механизму альдольной конденсации Сказывается также устранение общего стабилизирующего влияния алкильных заместителей (см. с 67) [c.37]

Присоединение по Михаэлю карбонильных соединений к 2-оксогегари-лиденмалононитрилам, производных различных гетероциклов, расширяет границы применимости реакции к синтезу спчросоединений пиранового ряда [538—540], например спиро [оксиндол-3,4 -(2 -амино-3 -циано-5 , 6 , 7 , 8 -тетрагидро-4 Н-пирано[2,3-с1]пиримидин-5, 7 -диона)] [c.86]

Часто при синтезе 2-амино-4Н-пиранов хорошие результаты достигаются в случае трехкомпонентной конденсации альдегидов, карбонилсодержащих соединений и метиленактивных нитрилов [525, 530—532]. Вероятно, здесь первоначально происходит конденсация Кневенагеля ароматического альдегида с метиленактивным нитрилом с последующей реакцией карбонильного соединения с аддуктом Михаэля. Дальнейшая циклизация дает 2-амино-пиран. [c.89]

Согласно предполагаемому механизму процесса, показаному на примере образования пиррола Кнорра, на первой стадии происходит образование связи N — С(2), что предполагает присоединение атома азота к более электрофильной из двух карбонильных групп второй компоненты. Аналогично образование связи С(3) — С(4) происходит с участием более электрофильной (когда возможно альтернативное течение реакции) карбонильной группы а-аминокарбонильной компоненты. Существует множество элегантных примеров применения этого подхода к синтезу производных пиррола. Интересен пример образования двух пиррольных циклов при использовании в качестве предшественника а-амино-карбонильного соединения фенилгидразона, как показано ниже [146] [c.335]

Дальнейшее упрощение синтеза 2-аминотиофенов достигается путем использования в качестве исходных продуктов нитрилов с активной а-метиленовой группой, элементарной серы и алифатических карбонильных соединений, содержащих а-метиленовую группу . Этот синтез можно рассматривать как частный случай реакции Азингера Циануксусный эфир взаимодействует с серой и карбонильными соединениями (кетоныальдегиды , ацето-уксусный эфир ) с образованием производных 2-аминотиофен-З-карбоновых кислот. Реакция проводится в избытке вторичных аминов или в присутствии каталитических количеств этих соединений . [c.188]

Методики синтезов фторароматических соединений расположены в следующем порядке. Вначале приводятся несколько примеров введения атомов фтора в ароматическое ядро по реакции Бальца — Шимана. Далее даны синтезы о-нитро- и 2,4-динитро фторбензолов в качестве примера замены ароматически связанного атома хлора на фтор под действием фторидов калия и цезия в растворителе и в отсутствие растворителя. Во всех остальных методиках описаны синтезы полифторароматических соединенней. При этом сначала приведены синтезы ключевых соединений — полифторированных ароматических соединений и их галогенпроизводных. Далее идут полифторароматические соединения с алкильными и алкенильными. группами и их производные. Затем следуют соединения с карбонильной и карбоксильной группами и их производные, хиноны, оксисоединения и простые эфиры, соединения, содержащие серу, ароматические амины, гидразины и нитросоединения. В конце приведено несколько примеров синтеза полифторсодержащих гетероциклических соединений по реакции внутримолекулярного нуклеофильного замещения атома фтора. Для того чтобы найти методику синтеза конкретного соединения, необходимо пользоваться предметным указателем. [c.124]

Для аминокарбонильных соединений характерны реакции карбонильных соединений и аминов. Наиболее реакциоиносиособными являются соединения с первичной аминогруппой, их используют для синтеза гетероциклических соединений. Например, при самоконденсации образуются дигидропиразины [c.523]

Этот метод имеет большое значение для синтеза алкалоидов. Тетрагидроизохинолины образуются при конденсации р-арилэтил-аминов с карбонильными соединениями в кислой среде. Синтез тетрагидроизохинолинов по методу Пиктэ — Шпенглера можно рассматривать как частный случай реакции Манниха. Процесс протекает в равной степени хорошо как с первичными, так и с вторичными аминами. В соответствии с условиями реакции первоначально образуется имин (в случае вторичного амина — енамин), который далее под влиянием кислоты протонируется, и возникающее положительно заряженное промежуточное соединение подвергается внутримолекулярному электрофильному замещению. Как видно на примере соединения XIV, механизм этого процесса весьма сходен с механизмом реакции Бишлера — Напиральского, за исключением того, что конденсирующий агент не регенерируется на последней стадии (стр. 249). Благодаря такому сходству влияние заместителей в ароматическом кольце на скорость и направление циклизации в обоих случаях аналогично [35]. [c.251]

К на званному ряду производных карбонильных соединений с полным правом принадлежат аминали и енамины, при действии на которые электрофильных реагентов образуются различные реакционноспособные иминиевые ионы (V, VI). Они также широко применяются для синтеза гетероциклов [2] и полифункционал ьных соединений [3]. Однако многие из таких ионов, особенно ЬГ-ацилиминиевые (УТ), получаются довольно сложными путями, например ионизацией К -(а-хлоралкил)-амидов [3, 4]. [c.79]

Эти соединения относятся к восстановленной форме оксазо-ла, синтез которых осуществляют путем конденсации 3-амино-спиртов и карбонильных соединений, а не способом прямого восстановления оксазола [c.120]

Knoevenagel реакция Кнёвеиагеля ( . синтез этиленовых соединений из карбонильных и метиленовых соединений в присутствии оснований 2. замена гидроксигруппы в нафталиновом кольце на ариламиногруппу при нагревании с аминами и иодом) [c.426]

Получ, обычно взаимод. карбони.1ьнЕ>1х соед. со вторичны ми аминами. Гидролизуются, регенерируя исходные кар бояильные соединения. В орг. синтезе образование Е. ис польз, при получ. производных карбонильных соединений пример — алкилирование (напр., алкилгалогенидом RX), приводящее к образованию продуктов а-замещения (I) в исходных карбонильных соед., по схеме [c.199]