Излучения спектры при фотовозбуждении

Люминесценция [126, 127, 130] и увеличение проводимости [134— 137] могут быть вызваны также освещением в видимой и ближней УФ-области. Спектры фотовозбуждения проводимости в облученных алканах при дозах излучения свыше 5 Мрад представляют собой колоколообразную кривую с максимумом вблизи 400 нм [135 и так же, как спектры возбуждения фотолюминесценции [126] практически не зависят от агрегатного со- д стояния и природы исследуемых соединений. [c.107]

СПЕКТРЫ ИЗЛУЧЕНИЯ Фотовозбуждение [c.8]

Разнообразие люминесцентных свойств фосфатных систем определяется как наличием большого числа полиморфных модификаций, так и рыхлостью соответствуюш пх им кристаллических решеток. Последнее — необходимое условие как образования твердых растворов, модифицирующих основу люминофора, так и внедрения самых разнообразных активаторов, которые изоморфно замещают соответствуюпще ионы металлов в решетке люминофора. В качестве активаторов в фосфатных системах наиболее часто используют Мп (в случае фотовозбуждения необходимы сенсибилизаторы, например, Sb, Sn пли Се), Се (III) или Т1, излучающие в УФ-области спектра Sn(II) — дающее широкие полосы излучения в красно-оранжевой части спектра, а также Ti. [c.45]

Спектр излучения (рис. 37.2, б) представляет собой набор полос, соответствующих частотам излучения, испускаемого веществом, находящимся в возбужденном состоянии. Очевидно, что для наблюдения спектров излучения вещество должно быть предварительно переведено в возбужденное состояние, что можно достигнуть воздействием света (фотовозбуждение), электрическим разрядом, химической реакцией или другими путями. Величины частот в спектре [c.463]

О механизме передачи поглощенной энергии центрам свечения. В предыдущих параграфах речь шла исключительно о фотовозбуждении, т. е. возбуждении люминесценции фотонами малых энергий (чаще всего используется ультрафиолетовый свет — линии ртути 365 нм и 254 нм или выделенные монохроматором участки спектра водородной лампы). В этом случае энергия фотонов возбуждающего излучения незначительно превышает энергию испускаемого света. Такой способ возбуждения, позволяющий прощупывать детали микроструктуры люминофора и механизма трансформации энергии, пользуясь результатами измерений спектров поглощения и возбуждения (см. гл. II 1), особенно удобен для исследовательских целей. Но он находит и широкое практическое применение, например, при люминесцентном освещении. [c.45]

Фотохимические методы включают три последовательные стадии стадию селективного фотовозбуждения определенных молекул с переводом их в реакционноспособное состояние, стадию переведения возбужденных молекул в определенные химические формы и, наконец, собственно разделение образованных возбужденными молекулами химических форм от других компонентов разделяемой смеси с применением любых известных методов разделения. Две первые стадии часто оказываются совмещенными. Селективность фотохимических методов определяется различиями в спектрах поглощения разделяемых молекул и уровнем монохроматизации возбуждающего излучения. [c.246]

Как указывалось выше, при люминесцентном анализе чаще всего используют фотовозбуждение, освещая исследуемый объект видимым или ультрафиолетовым излучением. Люминесценцию можно наблюдать визуально или измерять с помощью флуориметров. Ультрафиолетовое излучение не воспринимается глазом, вследствие чего не мешает визуальному наблюдению люминесценции. В качестве источников ультрафиолетового возбуждения обычно применяют ртутно-кварцевые лампы типа ПРК, СВД, ДРШ и др. Для выделения требуемой области излучения из спектра ртутных ламп можно использовать ультрафиолетовые светофильтры [c.139]

Спектр сцинтилляции разных фосфоров различен максимум их спектральной интенсивности лежит в красной, видимой или ультрафиолетовой областях спектра. Характерно, что спектр излучения данного фосфора не зависит от вида вызвавшей сцинтилляцию ядерной частицы и совпадает со спектром люминесценции, обусловленной ультрафиолетовым излучением. Это свидетельствует о том, что последней ступенью процесса возбуждения фосфора является переход из того же самого возбужденного состояния, что и при фотовозбуждении. [c.74]

Обычная схема получения и измерения спектров фотолюминесценции показана на рис. ХУ.б. Фотовозбуждение осуществляется источником УФ или видимого излучения 1 по трем вариантам его расположения относительно образца и оптической оси входного коллиматора прибора (рис. ХУ.б). Первый вариант применяется чаще всего для измерения спектров флуоресценции растворов, второй — твердых образцов, третий — применяется обычно при изучении спектров фосфоресценции. [c.350]

Возбуждение люминесценции. Фотовозбуждение осуществляют по одной из трех схем, приведенных на рис. 202. Из спектра излучения источника (/) фильтром (2) выделяют узкий спектральный участок, [c.440]

Следует рассмотреть и некоторые другие точки зрения на механизм фотохимической изомеризации. Обычно (ср. разд. 12-Зг) цис- и транс-изомеры поглощают свет несколько различной длины волны. Если их облучают строго монохроматическим светом, то изомер, который поглощает свет, должен количественно превращаться в изомер, не поглощающий света. Даже если излучение представляет собой ультрафиолетовый свет с широким спектром и с приблизительно одинаковой интенсивностью во всей области поглощения обоих изомеров, все же необходимо учитывать тот факт, что транс-изомер поглощает обычно сильнее, чем цис. Это приводит к тому, что даже при одинаковой вероятности перехода фотовозбужденного состояния в цис- и транс-основное состояние должно иметь место некоторое суммарное превращение транс-формы в ыс-форму. [c.334]

Силикатные фосфоры являются катодолюминофорами они хорошо возбуждаются катодными и другими корпускулярными лучами. При фотовозбуждении приходится применять коротковолновую ультрафиолетовую радиацию, несмотря на то, что излучение фосфоров лежит в зелёной и оранжевой части спектра. Таким образом, частоты возбуждающих лучей гораздо больше частот излучения, вследствие чего фотовозбуждение сопровождается большими стоксовскими потерями. [c.411]

Как и в случае фотовозбуждения, спектр излучения при катодовозбуждении зависит от температуры, если [c.11]

В радиолокационных и некоторых осциллографических трубках применяют экраны с длительным послесвечением (с памятью ). Выбор люминофоров для таких экранов затруднителен вследствие того, что при катодном возбуждении большинство люминофоров (за исключением фторидных) не имеет длительного послесвечения. Для обеспечения этого качества в большинстве случаев применяют двухслойные экраны (рис. V.9), в которых первый слой возбуждается электронным пучком и дает излучение в синей области спектра. Это излучение возбуждает второй слой люминофора послесвечение которого при фотовозбуждении достаточно продолжительно. Наиболее распространены двухслойные экраны типа Р-7 и Р-14. По данным Леверенца [5], экран Р-7 состоит из слоя люминофора ZnS(86)-GdS(14) [c.121]

Фотохимические методы развиваются преимущественно с ориентацией на разделение изотопов одного элемента в препаративных и технологических целях. В качестве источника монохроматического электромагнитного излучения обычно используют лазеры. В этом случае относительная сложность процесса разделения компенсируется уникальной селективностью метода, определяемой малой спектральной шириной лазерного излучения. Для эффективного разделения необходимо, чтобы в спектре поглощения выбранного газообразного соединения или паров элемента наблюдался изотопный сдвиг, т.е. различие положений линий в спектрах отдельных изотопов. С максимальной точностью также должна совпадать длина волны лазерного излучения и длина волны, соответствующая энергии перехода из основного в возбужденное состояние одного из изотопов. Дополнительным обязательным условием является необратимое превращение исходного соединения изотопа в новую химическую форму в результате индуцированной фотохимической реакции или достаточное время жизни изотона, возникшего в результате фотовозбуждения, следствием чего может бытьреализован процесс последующего выделения изотопа под действием электрического поля. [c.246]

Диапазон длин волн лазерного излучения, пригодного для селективного фотовозбуждения веществ в ионном, атомарном или молекулярном состоянии, охватывает области спектра от ультрафиолетовой до дальней инфракрасной [139]. Кроме того, известны способы разделения изотопов при использовании различия в колебательновращательных спектрах радиочастотной области [140]. Радиочастотный вариант метода основан на известном явлении парамагнитного резонанса — избирательном поглощении электромагнитных волн парамагнитным веществом, находящемся в магнитном поле. Под действием магнитного поля уровни энергии молекул расщепляются на магнитные поду ровни (эффект Зеемана). При облучении молекул электромагнитным излучением радиочастотного диапазона с энергией, равной щагу магнитного расщепления для молекул с определенным изотопным составом, происходит резонансное поглощение излучения, вызывающее изменение их угловых моментов. При попадании далее смеси веществ в разделяющее магнитное поле наблюдается пространственное разделение молекул, соответствующих различным изотопам. Переход к более длинноволновому диапазону (радиочастотному и микроволновому) позволяет увеличить разрешающую способность благодаря большему различию в спектрах изотопов в этой области по сравнению с видимой или инфракрасной областями. [c.247]

В приемах физико-химического анализа однокомиоиентных, бинарных и более сложных твердых систем катодолюминесценция, как аналитический признак, 1И)зволяет с высокой чувствительностью обпаруживат]. большое число явлений. По характерным спектрам активатора, используемого в качестве зонда кристаллической основы фосфора, надежно обнаруживаются полиморфные превращения, реликтовые или переходные структуры, направление хода химических реакций, их последовательность, образование смешанных кристаллов, распад твердых растворов и диффузия отде.льпых компонентов в многофазных системах. Количественный гемент вводится обычно изучением интенсивности свечения на принципе аддитивности спектров излучения отдельных фаз или закономерного сме-п],епия и размытия спектров при образовании смешанных кристаллов. Помимо высокой чувствите.и1>ности, преимуществами метода являются ei o быстрота и возможность одновременного наблюдения нескольких продуктов при массовых и чисто локальных превращениях. Общие приемы исследования аналогичны описанным при фотовозбуждении. Специфика механизма возбуждения катодолюминесценции и некоторые сопутствующие ей явления накладывают, однако, свой отпечаток на результаты наблюдений. Эти особенности в некоторых случаях могут быть использованы как дополнительный диагностический признак, в других -- они несколько усложняют наблюдения и даже ограничивают область их иримепения. [c.154]

В зависимости от условии применения предъявляются определенные требования к тем нли иным параметрам люминофоров типу возбуждения, спектру возбуждения (для фотолюминофоров) спектру излучения, выходу излучения (отношению излученной энергии к поглощенной) временнйм характеристикам (времени возбуждения свечения и длительности после свечения). Наибольшее разнообразие параметров можно получить у крнсталлофосфоров, варьируя активаторы (в основном тяжелые металлы) и состав основания, причем в зависимости от концентрации активаторов свойства люминофоров в значительной степени меняются. Например, для ZnS-Си при концентрации Си = 10 г/г оптимальным является фотовозбуждение, а при концентрации Си > 10" г/г — электровозбуждение. [c.597]

Сведения о полимеризации на поверхности стекла под воздействием радиационного и, особенно, УФ-излучения малочисленны и неполны. Так, из работ Качана и сотр. [92,168— 170] известно, что поверхность стекла катализирует фотохимическую полимеризацию метилметакрилата в длинноволновой УФ-области (Я>303—313 ммк) за пределами собственного поглощения мономера. В отсутствие твердой поверхности, В частности, Стекла, фо-тополимеризация манюмера Не происходит. Отсутствие смещения УФ-полосы поглощения метилметакрилата в длинноволновую область спектра при его сорбции на окислах, входящих в состав стекла, дает основание предположить, что фотовозбуждение процесса полимеризации Происходит З а счет поглощения света повержностью стекла [170]. В этом случае элементарный фотохимический акт образования центров инициирования может включать или передачу энергии сорбированной молекуле мономера, или активирование самой поверхности. Было установлено, что в случае метилметакрилата, спектр поглощения которого не перекрывается полосой излучения стекла, центры инициирования полимеризации образуются на твердой поверхности без участия молекул мономера [169]. Природа активных центров на фотооблученной поверхности стекла не выяснена. [c.164]

Многие ароматические молекулы в триплетном состоянии в жесткой среде имеют время жизни больше одной секунды. В этих условиях даже при умеренных интенсивностях света концентрация молеку.и в триплетном состоянии становится столь значительной, что можно обнаружить поглощение света молекулами в триплетном состоянии. Это явление, получившее название триплет-три-плетного поглощения (Т—Т-ноглощения), впервые было обнаружено в 1941 г. Льюисом и сотр. [8]. Ароматическое соединение в стеклообразующем растворителе при температуре жидкого воздуха освещалось УФ-светом и одновременно в перпендикулярном направлении — источником сплошного света. Поглощения этого зондирующего луча регистрирова.ттось фотографическим методом. Открытие метода импульсного фотовозбуждения позволило Портеру и Виндзору [9] обнаружить спектры Т—Т-поглощения в ншдкой среде. В настоящее время часто применяют фотоэлектрическую регистрацию спектра Т—Т-ноглощения по точкам . В качестве источника возбуждения получили также применение лазеры, дающие УФ-излучение. [c.9]

Направление изменений спектрального состава, вызываемых колебаниями температуры, зависит от природы излучающего атома и особенностей решётки. Роль температуры особенно подробно изучена на случаях возбуждения люминесценции светом. Поведение люминофоров под катодным лучом в существенных чертах аналогично фотовозбуждению, если речь идёт о простейших по составу и структуре соединениях. В соответствии с выводами теории, понижение температуры сужает полосу излучения, а в случае узкополосатых или линейчатых спектров увеличивает резкость полос или отдельных линий. Такое разрешение спектров хорошо выражено в катодолюминофорах, активированных хромом, ураном или редкими землями. В некоторых случаях оно сопровождается перераспределением интенсивности между отдельными линиями и полосами. [c.154]

Литературные указания на близость спектров катодолюминесценции к спектрам при других видах возбуждения весьма многочисленны. В случае электронов и света глубокое сходство констатировано многими авторами [77, 150, 153, 155 157, стр. 21, 156— 166, 739 — 741, 835 — 846 276] на очень разнообразных соединениях. При бомбардировке электронным лучом в излучении выступают одинаковые с фотовозбуждением полосы. В первом случае, однако, интенсивность возбуждения много больше в излучений часто появляются полосы, которые не возбуждаются светом,особенно если он не оченькоротковолновой. За счёт повышенной мощности возбуждения по спектрам катодолюминесценции можно установить в люминофоре наличие очень малых прилаесей. Относительная интенсивность полос в обоих видах люминесценции неодинакова. Естественно, что в случае сложных спектров, представляющих собой результат наложения нескольких полос, суммарный спектральный состав излучения может быть резко отличным. [c.305]

Спектр свече гия при катодном возбугкдении обычно очень близок к спектру при фотовозбуждении однакп, если люминофор имеет несколько полос излучения в различных областях телпюратур, то при катодном возбуждении все полосы могут возникнуть сразу. [c.437]

Существенным и новым по сравнению с эмиссионными хемилюминесцентными спектрами является то, что этот метод выявляет, благодаря первичному фотовозбуждению, те элементы, которые в первом случае как бы остаются в тени. Именно так обстояло дело, как мы знаем, с обнаружением свободных радикалов при ферментативных реакциях, не обладающих без подсвечивания достаточной для митогенетического излучения энергией. Как показывает большой экспериментальный материал, селективные спектры делятся на два основных типа аддитивные и интегральные. Совокупность полос в первых является как бы суммой спектров отдельных, входящих в данную молекулу и связанных с ней функциональных групп — гидроксильной группы, карбонильной группы, аминогруппы. Аддитивные спектры характерны для открытых цепей — спиртов, жирных кислот, аминокислот, пептидов, белков. Интегральные спектры характеризуют молеьсулу как целое, они типичны для цикличесьсих и гетероциклических соединений и для некоторых простых молеьсул (гид роке ил амина, гидразина, формальдегида, муравьиной кислоты). [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология