Хлорирование важнейших ароматических соединений

ХЛОРИРОВАНИЕ ВАЖНЕЙШИХ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.87]

Значение пластмасс и некоторых продуктов органического синтеза существенно возрастет в будущем, хотя основным источником сырья для их получения пока является нефть с очень высоким ИИР (13,1%). Положение может быть изменено к лучшему, если удастся сократить расходы нефтепродуктов для топливных целей. В настоящее время на нефтехимические синтезы расходуется 5—67о всей нефти, но к-2000 г. эта доля возрастет до 15%. Следует отметить, что разведанные запасы нефти сейчас оцениваются величиной 120 млрд. т. Но предполагается, что к 2000 г. эти запасы будут расширены до 270 млрд. т. В современном нефтехимическом синтезе в основном используются низшие ненасыщенные ациклические и ароматические углеводороды. Эти соединения получают пиролизом газообразных парафинов, легких нефтяных фракций, а в последнее время тяжелых фракций и даже самой нефти. Современные установки для пиролиза укрупнены настолько, что могут производить от 500 до 700 тыс. т в год ненасыщенных углеводородов. В результате переработки нефти получают много продуктов, среди которых важнейшими являются низшие олефины и диолефины (этилен, пропилен, бутадиен и изопрен), ароматические соединения (бензол, толуол, ксилол) и газовая смесь оксида углерода (П) с водородом. Эти вещества — исходное сырье для многих тысяч промежуточных и конечных продуктов, некоторые из них указаны на рисунке 8. Переработка алифатических, алициклических и ароматических углеводородов осуществляется с помощью таких процессов, как дегидрогенизация, окисление, хлорирование, сульфирование и т. д. [c.71]

Особенно заметные изменения действие излучений вызывает в растворах красителей радиационно-химические исследования их ведутся непрерывно начиная с 1930 г., причем основное внимание обращают на изменение окраски. Последнее может быть обусловлено в основном двумя видами процессов обратимым окислительно-восстановительным превращением красителя и необратимым окислением его, подобным тому, которое наблюдается при облучении простых ароматических соединений (стр. 167). Кроме того, изменение окраски может быть вызвано действием кислоты, возникающей при радиолизе хлорированных растворителей. Однако в этом случае оно в сущности служит проявлением поведения растворителя и потому рассмотрено выше в соответствующем разделе (стр. 126 и сл.). С момента появления первых работ по радиационной химии красителей наблюдается неослабевающий интерес к использованию систем, содержащих красители, для дозиметрических целей. Тем не менее выдающихся успехов в этом направлении достигнуть не удалось. Другая причина повышенного интереса к радиационной химии красителей кроется в том, что окисление и восстановление некоторых из них являются наглядной иллюстрацией свойств сопряженных окислительно-восстановительных систем, а также представляют собой аналогию процессов, протекающих в системах, играющих важную роль в биологии. [c.204]

Из более поздних открытий следует отметить открытие американцем Гиббсом способа получения фталевого ангидрида окислением нафталина воздухом и открытие реакции конденсации ароматических соединений в присутствии хлористого алюминия (реакция Фриделя и Крафтса). Ценный вклад в эту область химии внесли и русские химики. Еще в 40-х годах прошлого столетия А. А. Воскресенским был установлен химический состав нафталина и полученного им хинона. В 1845 г. Н. Н. Зинин получил один из важнейших полупродуктов анилинокрасочной промышленности—бензидин. В 1865 г. Н. В. Соколов получил хлорбензол и продукты его нитрования. В 1865—1866 гг. В. Яворским получен п-нитротолуол. В 60-х годах Ф. Ф. Бейльштейн изучил процесс хлорирования толуола. [c.19]

Из этих реакций в основном органическом и нефтехимическом синтезе большое значение имеют процессы присоединения по ненасыщенным углерод-углеродным-связям и замещения при атоме углерода в ароматическом ядре. Из первых отметим аддитивное хлорирование и гидратацию олефинов и ацетилена, присоединение кислот и других веществ к ним, ионную полимеризацию олефинов, алкилирование изопарафинов. Важнейшими из реакций ароматических соединений являются их хлорирование, нитрование, сульфирование, алкилирование. По сравнению с относительно мало распространенными нуклеофильными реакциями ненасыщенных и ароматических соединений электрофильные превращения этих веществ типичны при процессах их промышленной переработки, [c.74]

Лишь в редких случаях удается разделить растворимые и нерастворимые в воде соединения экстракцией водой или водными растворами солей. Это объясняется тем, что смеси растворителей состоят большей частью из компонентов с ограниченной растворимостью в воде, что мешает четкому разделению на фазы определенного состава. Большое значение для разделения смесей имеет растворимость их в серной кислоте или анилине. При помоши серной кислоты или смеси серной и фосфорной кислот можно практически полностью извлечь содержащие кислород растворители из углеводородов или хлорированных углеводородов (стр. 954). Определение критической температуры растворения при которой растворители и прежде всего углеводороды растворяются в анилине и выделяются из него, дает возможность делать важные выводы о содержании насыщенных углеводородов, олефинов и ароматических соединений (стр. 957). [c.926]

Замещая атомы водорода в углеводородах на другие атомы или группы, можно переходить к новым классам органических соединений. Для этого используют реакции хлорирования, сульфохлорирования, сульфирования, нитрования, окисления, окислительного аммонолиза, оксосинтеза. Важно превращение ароматических углеводородов (бензола и его производных) в ценные алифатические [c.130]

В изучении этих химических процессов или, иными словами, в развитии химической технологии отдельных веществ и продуктов, например, синтетического аммиака, каучуков, пластических масс, черных, цветных и редких металлов, стекла, цемента и т. п., достигнуты огромные успехи. Эти успехи обусловили технический прогресс соответствующих отраслей промышленности. Однако научная классификация химических процессов продолжает оставаться одной из важных задач химической технологии как науки. По аналогии с классификацией физических и физикохимических процессов химической технологии делаются попытки классифицировать промышленные химические реакции по основным химическим процессам . Так, предлагалась следующая классификация химических процессов обменное разложение и солеобразование (минеральные удобрения и соли), окисление (серная кислота, азотная кислота, органические кислородные соединения и др.), гидрирование (аммиак, метанол и другие спирты, аминосоединения ароматического ряда, получаемые гидрированием нитросоединений, и т. п.), аминирование (мочевина, аминосоединения жирного и ароматического рядов), хлорирование (химические средства защиты растений), нитрование (взрывчатые вещества), сульфирование (синтетические моющие вещества), электрохимические процессы (электролиз водных растворов, электролиз в расплавленных средах, электрохимическое окисление и восстановление), процессы высокотемпературного и каталитического крекинга и пиролиза жидкостей и газов (нефтепереработка, получение олефинов из природных газов и др.), процессы полимеризации и поликонденсации (получение пластических масс, синтетических каучуков, химических волокон), процессы высокотемпературной переработки твердых тел (коксование углей, производство карбида кальция, стекла, цемента, сернистого натрия), алкилирование и арилирование и т. д. [c.138]

Природа растворителя в реакциях Фриделя — Крафтса является чрезвычайно важным фактором. Воду и гидроксилсо-держашие растворители следует тщательно исключать, поскольку они реагируют с ацилирующим агентом и катализатором — кислотой Льюиса. Обычно растворителями служат нитробензол, нитроалканы, дисульфид углерода, простые эфиры или хлорированные углеводороды. Реакция протекает эффективнее, если катализатор растворим, но многие кислоты Льюиса, такие как хлорид алюминия, нерастворимы в реакционной среде, и тогда реакцию проводят в гетерогенной среде. Однако нитробензол и простые эфиры координируются с хлоридом алюминия и обеспечивают некоторую растворимость. Этилендихлорид является хорошим растворителем для комплексов ацилгалогенидов с хлоридом алюминия, так что избыток кислоты Льюиса можно удалить фильтрованием эта методика, известная как метод Перрье, позволяет при проведении ацилирования применять стехиометрические количества ацилирующего агента и катализатора , причем субстрат прибавляют в последнюю очередь. Этот метод важен для ацилирования полиалкилированных ароматических соединений, когда избыток хлорида алюминия может вызвать изомеризацию алкильных групп в исходном соединении, например превратить о-ксилол в ж-ксилол [10]. [c.772]

Исключительная гибкость полимерной цепи придает резинам из каучука СКД высокую эластичность. От остальных эластомеров карбоцепного строения СКД резко отличается необычно низкой температурой стеклования (—110°С), позволяющей эксплуатировать резиновые обкладки и изделия в условиях Крайнего Севера или на больших высотах. К числу других важных преимуществ СКД следует отнести очень высокую стойкость резин к истиранию. По стойкости к набуханию в воде СКД превосходит бутадиен-стирольные каучуки, но газопроницаемость у него более высокая. Органические растворители действуют на СКД примерно так же, как на бутадиен-стирольные и изопреновые каучуки. Наиболее быстро растворяют СКД хлорированные и ароматические углеводороды, медленнее — алифатические соединения. Ншшдденн т -, умеси лучт исходного [c.17]

Введение галоида в состав полиэфиров обуславливает по-вышен5ные электроизоляционные свойства, пониженную проницаемость для водяных паров и, что особенно важно, инертность таких соединений к горению [426—428]. Планки на основе 4,4 -диокси-1Дифенил-алканов обладают повышенной термостойкостью, хорошими диэлектрическими и механическими свойствами. Они прозрачны, негорючи, отличаются адгезионными свойствами [393]. Хлорсодержащие поликарбонаты являются в основном аморф ными полимерами с упорядоченной структурой в. микрообластях [429]. По растворимости они мало отличаются от поликарбонатов из 4,-4 -ди-окси-дифенил-2, 2-пропана. Они также устойчивы к действию воды, минеральных кислот (в том числе концентрированных), алифатических углеводородов, спиртов. В хлорированных и ароматических углеводородах растворяются хорошо. Едкий натр вызывает медленное поверхностное растрескивание пленок. Теплостойкость поликарбоната из 4,4 -диакси-дифенил-2,2-пропана (дифлон) достигает 150—160°С. Неориентированные поликарбонатные пленки имеют прочность ма разрыв поря/дка 630—735 кг/см при комнатной температуре. После ориентации этой пленки прочность на разрыв повышается до 1120 кг/с.и [430]. Пленки пз поликарбонатов благодаря вышеуказанным свойствам находят все большее применение. [c.138]

Сульфирование ароматических соединений принадлежит к числу давно известных и хорошо изученных процессов органической химии, близких к процессам нитрования, алкилирования и хлорирования этих соединений. Наибольшее практическое значение имеют процессы сульфирования, проводимые с целью дальнейшего превращения ароматических сульфокислот в фенолы, и сульфирование алкилбензолов для получения важных поверхностно-активных веществ — алкиларилсульфонатов Alk—СвН4—ЗОгОЫа. [c.384]

Важным этапом таких цепных реакций является начальный процесс, в котором зарождаются активные частицы. При радикальном хлорировании ароматических соединений, обычно происходящем в жидкой фазе, зарождение активных частиц может идтк за счет термической диссоциации молекулярного хлора с участием стенок аппарата. Однако термическое инициирование реакции не всегда достаточно эффективно. Значительно сильнее действует свет кварцевой лампы, кванты которого имеют высокую энергию и вызывают распад молекулярного хлора на атомы. С повышением температуры квантовый выход при фотохимическом хлорировани> повышается. Так, в случае хлорирования толуола при —80°С каждый поглощенный квант вызывает вступление в реакцию 25 моле кул хлора, а при 20°С квантовый выход достигает 8-10 [2]. [c.382]

В последние годы ведутся систематические исследования в области химии алкилгипохлоритов, направленные на изучение их свойств и расширенное использование в синтезе практически важных соединений. Результаты исследований их гомо- и гетеро-литических превращений, приводящих к ценным продуктам сложным эфирам, лакто-нам, хлоралкилароматическим соединениям, кетонам и дикетонам, хлорированным ке-тонам и спиртам, 2-алкоксиоксациклоалканам, линейным и циклическим ацеталям и др., свидетельствуют о ценности алкилгипохлоритов как реагентов органического синтеза. Однако сведения о взаимодействии различных алкилгипохлоритов с сульфидами, вторичными аминами, меркаптанами, спиртами, пространственно затрудненными фенолами, енолятами щелочных металлов, олефинами, ароматическими эфирами отсутствуют или крайне ограничены, чаще всего, изучением реакций трет-бутилгипохлорита. [c.3]

Процессы галогенирования (хлорирования, фторирования), являются одним из важных путей переработки углеводородов. Га-логенированию подвергаются как газообразные углеводороды (метан, этан, этилен, пропан, пропилен, бутилены), так и жидкие (парафиновые, ароматические и нафтеновые). Галогенпроизводные углеводородов широко применяются для различных целей синтеза высокомолекулярных соединений (винилхлорид, 1,2-дихлорэтан и др., хлоропрен, монохлортрифторэтилен, тетрафторэтилен и др.) как полупродукты органического синтеза (хлористый метил, -этил, -аллил и -бензил, хлорбензол, хлоргидрины и пр.), применяемые в качестве алкилирующих агентов, а также для полу- [c.411]

Изопарафины — изобутан и изопентан — получают изомеризацией парафинов под влиянием А1С1з или металлов платиновой группы на оксиде алюминия. Прямым окислением выделенных низших парафинов (пропана, бутана) получают соответствующие кислоты, при их хлорировании — ценные полупродукты. Бутан и бутилены— сырье для получения дивинила — мономера для производства синтетического каучука. Низшие олефины и ароматические углеводороды являются очень важными полупродуктами. Синтез высокомолекулярных соединений немыслим без доступного и дешевого нефтехимического сырья — мономеров. [c.136]

Однако для некоторых промышленных токсических веществ, хорошо растворимых в жирах и липоидах, кожа является одним из важнейших путей их проникновения в организм. К таким веществам относятся ароматические и хлорированные углеводороды — бензол, ксилол, толуол, дихлорэтан, четыреххлористый углерод, амино- и нитросоединения бензола некоторые органические соединения металлов тетраэтилсвинец, этилмер-курхлорид, этилмеркурфосфат, цианиды и пр. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология