Энергии KLL-переходов Оже-электронов (эВ)

Как было указано ранее, спектр поглощения в видимой и ультрафиолетовой областях обусловлен переходами электронов с одних энергетических уровней иа другие. Вещество поглощает те кванты света, энергия которых равна энергии соответствующих электронных переходов. Спектр поглощения (а следовательно, и окраска) большинства комплексов -элементов обусловлен электронными переходами с низшей -орбитали на -орбиталь с более высокой энергией. Так, например, комплекс [Т1(Н20)б] + имеет максимум поглощения при волновом числе V = 20 300 см . Это обусловливает фиолетовую окраску данного комплекса. Ион Т1 + имеет только один -электрон в октаэдрическом комплексе этот электрон может переходить с /гв-орбитали и е -орбиталь. Энергия квантов, отвечающая =20 300 см (238 кДж/моль), равна в соответствии с изложенным выше энергии перехода электрона с орбитали I2g на орбиталь eg, т. е. величине А. [c.124]

Возникновение линий в спектре обусловлено тем, что при возбуждении атомов (нагревании газа, электроразряде и пр.) электроны, принимая соответствующие кванта энергии в=к, переходят в энергетическое состояние (орбиталь) с более высокой энергией. Переход электронов в состояние (орбиталь) с более низкой энергией сопровождается выделением кванта энергии согласно соотношению е = Лг. Это и приводит к появлению в спектре излучения отдельных линий. [c.20]

Как изменяется устойчивость состояния окисления -+-1 в ряду Си—Ag—Аи, если энергия перехода электрона d °- d s составляет (кДж/моль) Си 262,5 Ag(4d 4ii 5si)469,9t Au(5di 5d 6si) 180,5. [c.167]

В основном состоянии связь между компонентами КПЗ осуществляется главным образом за счет электростатического взаимодействия. Разность энергий возбужденного и основного состояния равна энергии перехода электрона, т. е. энергии поглощенного света в максимуме полосы МПЗ. [c.7]

Из выражения (IX, 26) / следует, что при прочих равных условиях наиболее существенны те члены, у кот >рых наименьший знаменатель. Наименьшее значение разность энергий ег—8г имеет в том случае если — наивысшая (с наибольшей энергией) занятая молекулярная орбиталь (ВЗМО), а Хг —наинизшая свободная молекулярная орбиталь (НСМО). Остальными переходами в выражении В можно пренебречь. Часто энергетически выгоднее (требует меньшей затраты энергии) переход электрона с одной молекулы на другую, чем в обратном направлении. Тогда [c.193]

АЕ(ф -<-ф ) — энергия перехода электрона с МО на МО [c.6]

Несколько квалифицированных специалистов, рассмотрев нашу теорию, совершенно правильно заметили, что технически это вполне возможно, но нет никаких прямых доказательств, что все происходит действительно так. (Один из критиков признал теорию никуда не годной, поняв наши утверждения так, будто речь шла о взаимодействии молекулы пахучего вещества с молекулой обонятельного пигмента, которое каким-то образом изменяет энергию перехода электрона. На самом деле мы утверждали нечто совершенно иное, а именно изменение вероятности этого перехода.) [c.207]

Свет определенной длины волны может поглощаться в том случае, когда его энергия соответствует энергии перехода электрона в более высокое энергетическое состояние Следовательно, цвет вещества определяется его электронным строением [c.245]

Теоретическое объяснение существования спектрохимических рядов сводится к следующему. Предполагается, что вдоль ряда происходит увеличение силы возмущающего кристаллического поля, создаваемого лигандами. При этом у ионов с электронной конфигурацией сР-, (Р, и основное состояние которых одинаково в слабых и сильных полях, должно происходить постепенное увеличение расстояния между подуровнями, т. е. ЮОд должно быть пропорциональным величине возмущающего поля. Увеличение расщепления влечет за собой увеличение энергии переходов электрона и, следовательно, смещение полос в сторону больших частот (в коротковолновую сторону). Для таких ионов действительно наблюдаются спектрохимические ряды. [c.114]

Ядра в атомах также могут иметь спин и, следовательно, вести себя как магниты. Поэтому неспаренные электроны в радикалах взаимодействуют с ядрами. Это влияет на энергию молекулы в целом. Результирующий эффект может быть проиллюстрирован очень наглядно на простом примере атома водо< рода, в котором имеется неспаренный электрон и ядро со спином й/2. И электрон, и ядро могут ориентироваться во внешнем магнитном поле. Благодаря отсутствию квантовых ограничений эти ориентации не зависят друг от друга, и каждый спин может быть либо параллельным, либо антипараллельным полю. Магнитное взаимодействие между протоном и электроном приводит к изменению энергии. Если спины параллельны, энергия повышается, если антипараллельны— понижается. Такое положение соответствует взаимодействию между двумя стержневыми магнитами, расположенными рядом друг с другом, соответственно, параллельно и антипараллельно. При переходе в спектре электронного парамагнитного резонанса ориентация спина электрона обращается, а ориентация спина ядра остается без изменения. Поэтому энергия взаимодействия меняет знак на обратный. Если первоначально протон и электрон имели параллельные спины, взаимодействие между ними уменьшало энергию перехода электронного парамагнитного резонанса если спины были антипараллельны — энергия перехода возрастала. Наблюдая спектр электронного парамагнитного резонанса большого числа [c.100]

В радикале, состоящем из нескольких атомов, на энергию перехода электронного парамагнитного резонанса влияет аналогичным образом каждое ядро, обладающее спином. Более того, результирующее взаимодействие неспаренного электрона с такими ядрами будет мгновенным взаимодействием, усредненным по времени для всех возможных мгновенных положений электрона, поскольку полная энергия определяется средним от всех мгновенных притяжений и отталкиваний, соответствующих мгновенным положениям частиц. Рассмотрим неспаренный электрон, находящийся на МО фо, которая выражается через АО ф<. [c.101]

Электроны, находящиеся на внешних орбиталях атомов, переводятся на орбитали с более высокой энергией Переход электронов [c.21]

Энергии перехода электрона с высшей занятой молекулярной орбитали (ВЗМО) на следующую свободную [c.156]

Энергии перехода электрона со средней занятой я-орбитали на следующую свободную, величины потенциалов ионизации и скорости окисления соединений [c.157]

Уравнение Планка (18) связывает энергию перехода электрона с длиной волны А. абсорбированного света [c.59]

Таким образом, энергия перехода электрона с уровня на уровень [c.89]

Пропорциональность потенциалов полуволны, характеризующих в приближенном виде энергию перехода электрона на первую вакантную орбиталь молекулы, и констант СТС, характеризующих спиновую плотность неспаренного электрона на данном атоме в [c.228]

Выведена зависимость между потенциалом полуволны Ei и энергией перехода электрона с самой высокой занятой орбитали на вакантную орбиталь [29]. Энергия перехода выражается через частоту длинноволновой полосы поглощения v [c.19]

Далее, так как энергии 5/-, Ы-, 5- и 7р-уровней сравнимы между собой, то энергии перехода электрона с одного из этих уровней на другой, скажем, с 5 / на Ы, должны лежать в преде.гах обычных значений энергий химических связей. Таким образом, электронная конфигурация элемента в данном состоянии окисления может меняться от соединения к соединению, а в растворе зависеть от природы лигандов. В соответствии с этим часто невозможно сказать, какие орбитали участвуют в образовании связи, и иногда нельзя судить о том, является ли связь ковалентной или ионной. [c.529]

Приняв а > О и подставив в уравнение (453) значения Ms и Mj, равные + 2 или — /г, получим энергетические уровни, изображенные на рис. 106. Энергия перехода электрона из состояния с Ms = — V2 в состояние с Ms = + /2 равна g H + aMi, поскольку уже говорилось, что Mj не изменяется при переходе. Условие резонанса записывается следующим образом [c.244]

Энергия перехода электрона Е связана с длиной волны. ..........света К уравнением Планка = [c.118]

Уровень центрального иона в поле лигандов расщеплен на 2 - г и -подуровни. Энергия перехода электронов между ними й — й-пе-реходы) невелика, и отвечающие > 0 ей частоты полос поглощёния ч = [c.125]

Ко второй группе металлоиндикаторов относятся органические красители, т. е. органические вещества, содержащие в своих молекулах хромофорные группы (хиноидные группировки, азогруппы и др.). Эти индикаторы уже сами имеют высокую интенсивность окраски. Комплексообразование в определенной степени влияет на энергетические уровни электронов в хродшфорных группах, вызывая некоторые изменения энергий переходов электронов (квантов поглощаемого света) и тем самым — изменение цвета. Поэтому комплексы с ионами металлов имеют иной цвет, чем свободные индмкаторы, а интенсивность окрашивания при комплексообразо-ванни меняется мало. В результате высокой интенсивности окраски этими индикаторами можно пользоваться в концентрациях 10- —10-5 моль/л. Данную группу индикаторов часто называют металлохромньши индикаторами, хотя в более широком смысле под этим названием иногда объединяют обе группы металлоиндикаторов. [c.219]

Спостроскопия видимого и ультрафиолетового излучения. Изучение электронных переходов производится с помощью видимого и ультрафиолетового излучения. Это дает возможность определить энергию перехода электронов в молекуле, ее энергию ионизации и энергию химической связи. Последнюю определяют при действии излучения, вызывающего диссоциацию молекул. Значения энергии некоторых химических связей приведены в табл. 16. [c.163]

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ЦЕПИ, системы из электродов, находящихся в одном и том же электролите либо в контактирующих друг с другом разл. электролитах. Физ. Э. ц. составлены из химически одинаковых электродов, на к-рых протекают одни и те же процессы. Эдс таких цепей обусловлена различием физ. св-в электродов, а следовательно, и стандартных электродных потенциалов. Источник электрич. знергии — своб. энергия перехода электронов из электрода, термодинамич. состояние к-рого менее устойчиво, к электроду, находящемуся в более устойчивом состоянии, Таковы, напр., цепи, в к-рых электродами служат две аллотропич. модификации одного и того же металла, и гравитац. цепи, в к-рых два жидких электрода иэ одного и того же материала имеют разную высоту. В зтом случае суммарный процесс сводится к переносу в-ва от электрода с более высоким уровнем жидкости. [c.705]

Увеличение длины молекулы П. с сопряженными двойными связями сопровождается постепенным удлинением простых и укорачиванием двойных связей, однако полного выравнивания длин связей не происходит. По мере возрастания длины молекулы сопряженных П, энергия перехода электрона в возбужденное состояние снижается в соответствии с этим в электронных спектрах гексатриена, октатет-раена, -каротина (соотв. 3, 4 и 11 связей С—С) максимум поглощения 260, 302 и 451 нм. В спектрах комбинац. рассеяния таких П. присутствуют две интенсивные полосы в области 1600 и 1140 см при увеличении в молекуле числа двойных связей линия в спектре в области 1600 см смещается в область более низких частот, др. линия спектра при этом не меняет своего положения. [c.625]

Ультрафиолетовые спектры. Лигнин интенсивно поглощает излучение в УФ-области спектра, что обусловлено его ароматической природой. Наличие хромофоров с протяженной системой сопряженных двойных связей приводит также к поглощению и в видимой области спектра. УФ-спектры различных препаратов лигнина обычно очень похожие на рис. 12.1. а приведены типичные спектры хвойных и лиственных лигнинов. Спектральные кривые показывают сильный максимум поглощения при длине волны около 205 нм. Затем поглощение при увеличении длины волны уменьшается, кривые имеют ярко выраженное плечо при 230 нм, минимум около 260 нм и характерный максимум около 280 нм. Дальнейшее плавное снижение в сторону видимой области сопровождается появлением плеча при 300...360 нм. Размытый характер спектра в области электронных переходов объясняется наложением полос поглощения, обусловленных разнообразньши фенилпропановыми единицами. Делаются попытки выделить отдельные полосы поглощения, соответствующие определенным энергиям перехода электронов в отдельных конкретных структурах, с целью количественного анализа химического строения лигнина [29, 38]. [c.414]

Используя соотношение Маккола — Хойтинга, Ветсон и Мет-сен [3, с. 136] выяснили, что для многих соединений можно установить зависимость между 1/2 и энергией перехода электрона с наивысшей занятой орбитали на наинизшую вакантную, выражая последнюю величину через значение длинноволновой полосы поглощения [c.52]

Как упоминалось в разделе 1-4, потенциалы полуволны бензоидных альтернантных ароматических углеводородов изменяются строго параллельно длинноволновой полосе их спектра поглощения, выраженной волновым числом Vмaк Приведенное в разделе П-2-А рассмотрение при помощи теории возмущений объясняет это явление симметричным расщеплением уровней выше и ниже значения энергии Е = а, типичным для всех альтернантных углеводородов (см. рис. 3). Вследствие этого энергия перехода электрона с верхней, занятой ЛКАО МО на нижнюю, незанятую (например, Е — Е для перехода в нафталине) равна в то же время выигрыш энергии в ходе полярографического восстановления в результате попадания свободного электрона на незанятую ЛКАО МО Фе равен <х — хюф. [c.254]

Метод характеристических фильтров. Если при взаимодействии электронов или фотонов с веществом с ближайшей к ядру /(-оболочки выбивается электрон, то цри заполнении образующихся вакансий электронами с вышележащих уровней (L, Ai и т. д.) испускаются кванты характеристического рентгеновского излучения. Спектр этого излучения состоит из отдельных линий, соответствующих энергиям перехода электронов в /С-оболоч-ну с вышележащих уровней. Совокупность этих линий образует /(-серию рентгеновского спектра. Если в результате взаимодействия излучения с атомами анализируемого элемента выбивается электрон L-ypoBHH, то образуется L-серия характеристического спектра и т. д. [c.155]

Из изученных нами ацетатов хрома, меди, кобальта, марганца, железа и никеля активными при окислешш 2-метилнафталина в СН3СООН оказались соли кобальта и марганца. Наблюдается соответствие между каталитической активностью солей металлов и энергиями перехода электрона с высшей занятой молекулярной орбитали (ВЗМО) на следующую свободную, рассчитанными по методу молекулярных орбит чем меньше энергия электронного перехода, тем больше активность. Наименьшей энер- [c.155]

Атом гелия в нормальном состоянии одиночных, т. е. валентных, электронов не имеет, а потому и не способен давать химические связи валентность его равна нулю. Полная химическая инертность, т. е. неспособность гелия в обычных условиях давать химические соединения, усугубляется еще и тем, что для воз-вуждения атома гелия, при котором пара s-электронов расстроилась бы и гелий стал бы двухвалентным, требуется очень много энергии (переход электрона из первого слоя во второй). [c.188]

Такие ионы, как Си , Ag", Аи и Hg +, на основании выводов электростатической теории должны образовывать комплексные ионы с большим координационным числом. Однако многие соединения, в частности, образованные ионами Аи и Hg ,. являются линейными. Если это объяснять, как зто часто делают, большей склонностью к образованию ковалентной вр-свяш, нежели ионной, то все же трудно понять, почему Нй предпочтительно образует 5р-связи, а 2п , Сс1 и Т1 нет. Энергии перехода -электрона в р-состояние существенно не различаются у -ионов, образующих линейные структуры и необразующих. Чтобы объяснить указанные выше факты, Оргел предложил интересное объяснение, которое основывается на допущении 5-гибридизации. Другими словами, он предположил, что два электрона, заселяющие в -ионе, как правило, г- -орбиталь, в комплексах Си" , Ag , Аи" и Hg находятся на 1/2 гз-гибридных орбиталях. В результате заряд с оси г переносится на плоскость ху и вдоль оси г образуются более прочные связи. Чтобы осуществилась в-гибри-дизация, электрон должен быть промотирован с (л — 1) -подуровня на пз-подуровень, и в целом процесс будет энергетически благоприятен, если энергия промотирования невелика. Разность в энергии низшего возбужденного состояния з и энергии основного состояния для рассматриваемых ионов существенно ниже, чем для и ТР [c.446]

В этом отношении актинидные элементы проявляют сходство с элементами группы лантанидов, которое объясняется подобием электронных структур этих групп элементов. У лантанидов происходит заполнение 4/-обо-лочки с ростом атомного номера, у актинидов — 5/-обо-лочки. Однако если трехвалентное состояние лантанидов является единственно устойчивым (за исключением Се), то для актинидов наряду с трехвалентной характерны устойчивые формы более высоких степеней окисления. Энергия образования и соответственно устойчивость соединений трехвалентных актинидов постепенно повышаются от урана к америцию напротив, устойчивость более высоких степеней окисления падает в этом направлении. Сравнительная легкость окисления и восстановления 11, Мр и Ри позволяет предположить, что энергия перехода электронов между уровнями 5f и 6с1 и энергия химического взаимодействия являются величинами одного порядка. Поэтому считают, что при переходе от одного соединения к другому или даже при изменении физического состояния вещества возможно изменение электронной структу- [c.6]

Используя соотношения Маккола [33], Ветсон и Метсен [38] показали, что можно для многих соединений установить зависимость непосредственно между Еч и энергией перехода электрона с самой высокой занятой орбиты на самую низкую (вакантную), выражая последнюю величину через значение длинноволновой полосы поглощения v . [c.23]