Активность стандартизация

Стандартизация коэффициентов активности Стандартизация летучести [c.46]

Взяв любую точку на кривой парциального давления брома (рис. VI, 19), вычисляем активности а п а л коэффициенты активности -[а и Уа> соответствующие двум способам стандартизации этих величин. [c.213]

Стандартизация условий изомеризации позволила выяснить истинную связь реакционной способности углеводородов от их строения, не зависящую в то же время от условий и активности используемого катализатора. [c.146]

Наиболее распространен и универсален метод постоянной ионной силы. Если известен качественный состав анализируемого образца, готовят стандартные растворы, одинаковые по составу с анализируемым раствором. Для более сложных систем, образцов с переменным составом необходимо применять стандартные растворы, содержащие избыток индифферентного электролита, позволяющий создать постоянную ионную силу как в анализируемом, так и в стандартных растворах. Тем самым осуществляется стандартизация условий, обеспечивающая постоянство коэффициентов активности, диффузионного потенциала и влияний других факторов во всей серии измерений. В этом случае можно использовать график зависимости Е—рс,. [c.113]

Метод стандартных серий принципиально не отличается от метода получения градуировочного графика, используемого при стандартизации и калибровке электрода с целью установления тех или иных его параметров. Для построения градуировочного графика используют стандартные растворы со все возрастающей концентрацией определяемого иона и постоянным содержанием индифферентного сильного электролита (для поддержания неизменной величины ионной силы раствора) при условии, что не нарушается прямолинейная зависимость э.д. с. от логарифма активности (концентрации) определяемого иона. Метод стандартных серий делает возможным применение электродов, не обладающих теоретическими характеристиками, так как он предусматривает лишь установление их эмпирических величин (например, крутизны электродной функции). [c.115]

Обычно используют два метода стандартизации коэффициентов активности в симметричной и несимметричной системах сравнения. [c.218]

Рис. 3.9. Определение коэффициентов активности при различных способах стандартизации а — положительные, б — отрицательные отклонения от закона Рауля

Обычно второй способ стандартизации используют только для растворенного вещества и применяют его в тех случаях, когда при изучаемых температурах это вещество не существует в жидком состоянии и давление его насыщенного пара ничтожно мало. При такой смешанной стандартизации в предельно разбавленном растворе коэффициенты активности растворителя и растворенного вещества равны единице. [c.130]

Стандартизацию активной окиси алюминия по Брокману см. с. 95. [c.62]

При стандартизации по закону Рауля коэффициент активности V, стремится к единице, когда мольная доля стремится к единице. При стандартизации по закону Генри 7. стремится к единице, когда дс, стремится к нулю. [c.140]

Стандартизация коэффициентов активности 21 [c.21]

Следовательно, определение активностей и коэффициентов активности реального раствора как меры отклонения свойств этого раствора от бесконечно разбавленного раствора, принятого за стандартное состояние, т. е. стандартизация этих величин через бесконечно разбавленный раствор, подчиняющийся законам идеального состояния, не содержит произвола. Идеальное состояние является мерой реального состояния. Коэффициент активности является результатом изменений свободной энергии систем, а она изменяется как в связи с физическими процессами, протекающими в растворах, так и в связи с химическими взаимодействиями в растворах. [c.21]

Стандартизация коэффициентов активности [c.21]

В общем случае для растворов за стандартное состояние принимают бесконечно разбавленный раствор, т. е. состояние, при котором концентрация стремится к нулю. При этих условиях концентрация равна активности, а коэффициент активности стремится к единице. Следовательно, условия стандартизации активности можно записать так ири с->0,а = си у= а с 1. Этот прием стандартизации подобен тому, который был рассмотрен для газообразных веществ. [c.22]

Стандартизация коэффициентов активности 23 [c.23]

Стандартизация коэффициентов активности электролитов [c.24]

Стандартизация коэффициентов активности 25 [c.25]

Условия стандартизации при сравнении активности вещества в разных растворителях [c.26]

Стандартизация коаффициентов активности 27 [c.27]

Не следует думать, что вопрос об определении активности отдельных ионов является отвлеченным теоретическим вопросом. Наоборот, в определение активности или коэффициентов активности отдельных ионов упирается ряд практически важных проблем и прежде всего проблема стандартизации pH в водных и неводных растворах. Затруднения в определении pH состоят именно в том, что мы не можем оценить коэффициент активности отдельно ионов водорода, независимо от коэффициента активности сопутствующих анионов. [c.58]

Можно пользоваться и другими приемами стандартизации единых коэффициентов активности. [c.186]

Почему возникла такая, на первый взгляд, неестественная стандартизация Бренстед не учитывал члена Если этим членом пренебречь, то такая стандартизация становится совершенно естественной, так как Ig 7 является только функцией диэлектрической проницаемости. Если диэлектрическая проницаемость данной среды равна бесконечности, то величина обращается в нуль, и коэффициент активности становится равным единице, т. е. принимается, что коэффициент активности ионов в среде с бесконечно боль- шой диэлектрической проницаемостью равен единице. [c.187]

Однако такие приемы стандартизации не дают возможности практически оцепить изменение энергии ионов при переносе их из одной среды в другую. Сложность заключается в том, что невозможно осуществить стандартные условия. В самом деле, нельзя экспериментально создать условия существования иона в вакууме или создать среду с бесконечно большой диэлектрической проницаемостью. Поэтому для практической шкалы коэффициентов активности следует выбирать такое стандартное состояние, которое реально может быть осуществлено, т. е. следует сравнивать энергию иона в различных средах по отношению к состоянию ионов в одной реально существующей среде. В качестве такой среды, совершенно естественно, выбирают воду. [c.187]

Энергия переноса молекул может быть охарактеризована величинами коэффициентов активности При стандартизации их по отношению к вакууму они отмечаются штрихом — у д, при стандартизации по отношению к водному раствору они индексом не отмечаются. В отличие от ионных, коэффициенты активности отдельного вида молекул могут быть определены экспериментально. [c.257]

Стандартизация pH в неводных растворах может быть выполнена так же, как и в водных растворах, т. е. путем изготовления стандартных растворов в том же растворителе, что и исследуемый раствор. Однако в этом случае возникает ряд затруднений. Например, коэффициенты активности сильных кислот значительно больше отличаются от единицы, чем в водных растворах сильные в воде кислоты становятся в неводных растворах слабыми хуже растворимы соли значительно меньше имеется данных о коэффициентах активности. В настояш ее время единственным веш еством, с помощью которого может быть произведена стандартизация pH в неводных растворах, является хлористый водород, так как для него имеются данные о коэффициентах активности в большинстве широко используемых растворителей и в их смесях с водой. В качестве электрода сравнения при измерениях в неводных растворах может быть использован хлорсеребряный электрод в растворе НС1, который вполне пригоден для измерений в ряде чистых неводных растворителей и их смесях с водой. [c.409]

Из этого выражения следует, что Пне равно логарифму активности протона, а отличается от него на величину логарифма отношения коэффициентов активности заряженной и незаряженной форм индикатора, т. е. зависит от того, какова энергия взаимодействия с растворителем иона и нейтральной молекулы индикатора. При стандартизации по отношению к бесконечно разбавленному водному раствору величины 7 и 7ор,н+ определяются работой переноса ионов ВН" и соответственно молекул В из среды М в воду. Таким образом, предположение, что равно —lg ан+(М) будет справедливо только в том случае, если влияние растворителя на катион основания и молекулу основания индикатора одинаково. [c.415]

Для стандартизации активностей и замены их молярными концентрациями здесь используют такой же прием, как и при описании равновесия при помощи закона действующих масс (см. стр. 43). Если полуреакции обратимы, то после окончания реакции устанавливается общий равновесный потенциал поэтому для состояния равновесия справедливо следующее равенство [c.50]

Эта методика, как и другие упрошенные способы оценки сетчатости полимеров, в существенной мере зависит от качества и состава используемого каучука, наполнителей, а также от других условий, что затрудняет стандартизацию и сравнительную оценку пероксидов по их вулканизующей активности. [c.57]

Еще одной важной проблемой, возникающей при потенциометрических измерениях, является невозможность в настоящее время достоверно установить значении активности стандартных растворов, необходимых для калибровки электродов, так как пока не найдены способы расчета или измерения с высокой точностью активности отдельных ионов в растворах известного состава. В связи с этим возникла задача стандартизации условных шкал активностей различных ионов и электродных потенциалов. [c.34]

Для объективной оценки реакционной способности порфиринов и металлопорфиринов по отношению к различным по природе молекулам большое значение имеет наличие достоверных термодинамических характеристик процессов молекулярного комплексообразования. Информацию о термодинамике процессов специфических взаимодействий в растворах порфиринов в основном получают при помощи спектроскопических методов (ЯМР, ПМР, ЭСП) [4]. Однако обобщение термодинамических результатов, полученных различными спектроскопическими методами, приведенное авторами в обзоре [4], свидетельствует о трудностях, с которыми зачастую сталкивается исследователь при попытке выяснения четкой взаимосвязи структуры и биохимической активности металлопорфиринов. Решение данных вопросов осложнено рядом причин, обусловленных методологическими особенностями. Например, необходимостью проведения исследований на фоне "инертных" растворителей, влияние которых на растворенное вещество, как правило, нуждается в уточнении нерешенностью вопросов о стандартизации термодинамических величин из-за отсутствия данных по активностям компонентов раствора недостаточной чувствительностью методов к сольватным структурам при достижимых концентрациях порфиринов в растворах. Следствием этого являются существенные расхождения в термодинамических характеристиках, полученных разными авторами с использованием спектроскопических методов для одинаковых систем [4]. Необходимо отметить, что в большинстве случаев анализ экспериментальных данных по процессам аксиальной координации в трехкомпонентных системах металлопорфирин-молеку-лярный лиганд-растворитель невозможен без привлечения сведений об особенностях сольватации реагентов данным растворителем, которые, как правило, в научной литературе отсутствуют. [c.299]

Метод для определения содержания в светлых нефтепродуктах (конец кипения которых не превышает 315 °С) предельных, непредельных и ароматических углеводородов (включая ароматические олефины и соединения с гетероатомами) разработан во ВНИИ НП [61] и рекомендован для топлив, содержащих не более 3% диолефиновых углеводородов. Этот метод во многом соответствует методам ASTMD 1319, IP 156, DIN 5179, методу ISO 3837-75 и рекомендациям СЭВ по стандартизации РС 3378-72. Методы основаны на разделении микродозы в капиллярной колонке, заполненной активным абсорбентом (рис. 22), на группы углеводородов. По методу ВНИИ НП в качестве абсорбента используют активированный силикагель (фракцию 0,07-0,16 мм). [c.59]

Так как коэффициенты активности у и зависят от концентраций Хз и Хз, то ifpa iip тоже несколько меняется с концентрацией. Однако обычно отношение двух коэффициентов активности изменяется с изменением Хд слабее, чем каждый коэффициент в отдельности. Поэтому ifpa np лишь слабо зависит от концентрации, а если оба раствора достаточно разбавлены, то ifpa np вообще не зависит от Хд, так как в этом случав при симметричной стандартизации [c.156]

Во всех разобранных примерах при определении коэффициентов активности за стандартное состояние принимался бесконечно разбавленный раствор данного вещества в данном растворителе. Но возможны д другие способы стандартизации. Так, в качестве стандартного состояния можно выбрать не бесконечно разбавленный раствор данного вещества, а чистое вещество. Это удобно в том случае, когда рассматриваются концентрированные растворы неэлектролитов. Стандартизация активности правильна и удобна для таких растворов, в которых растворенного вещества значительноменьше, чем растворителя. Например, при исследовании разбавленных растворов спирта в воде в качестве стандартного удобно выбрать бесконечно разбавленный раствор спирта в воде. Но для концентрированных растворов в качестве стандарта удобнее выбирать чистый спирт. Таким образом, можно принять, что при N = , а или что при N - 0, а = [c.26]

Сравнение отдельных сопряженных пар донор ионов — акцептор ионов по их силе путем сопоставления соответствующих показателей констант равновесия пока невозможно, так как в противоположность протолитиче-ским системам здесь еще не разработаны приемлемые методы стандартизации активностей обмениваемых ионов. Константы равновесия в таких случаях всегда относятся к общей суммарной реакции между двумя такими сопряженными системами с обменивающимися ионами. [c.49]

ПРИМЕНЕНИЕ рН-СТАТИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ ДЛЯ ИССЛЕДОВАНИЯ ИОННЫХ РАВНОВЕСИЙ И ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ Основой изучения ионных равновесий в растворах являются уравнения материального баланса (МБ), электронейтральности растворов (ЭН) и закон действия масс (ЗДМ). Однако использование этих уравнений возможно, если в них входят в качестве переменных концентращ1И ионов, в частности, ионов водорода [Н ], информацией о которых является экспериментальное pH. Но последнее отражает не концентрацию, а активность этих ионов. Кроме того, экспериментальное pH зависит от ряда других факторов - диффузионных потенциалов, погрешностей шкалы стандартов, асимметричных потенциалов, точного выполнения электродной системой водородной функции. Б связи с этим разница между найденными из pH значения1у1и [Н ] и их истинными значениями может быть весьма велика. Ошибка при непосредственном пересчете pH на [Н ] может достигать сотни процентов, что приведет к ошибке при расчете констант равновесия на несколько порядков. Решение этой проблемы сводится либо к стандартизации по растворам сильных кислот или щелочей в присутствии нейтральных электролитов, либо к расчетам коэффициента активности по приближенным уравнениям Дебая-Гюккеля. Оба метода не являются точными и имеют ряд известных из [c.92]

Эстрогенные или женские половые гормоны выделяются яичниками. В последних секретируются два типа гормонов фолликулярные, нли эстрогенные, вырабатываемые клетками созревающего фолликула и прогесте-нальный гормон (прогестерон), секретируемый клетками желтого тела, образующегося на месте разорвавшегося фолликула. Эстрогенные гормоны обеспечивают развитие женских половых органов, вызывают периодическое наступление овуляции, разрастание слизистой оболочки матки, подготовку ее к воспринятию яйца и развитию плода. Эстрогенные гормоны вызывают также развитие вторичных женских половых признаков. У животных эстрогенные гормоны вызывают течку. Течка вызывается также введением кастрированным животным (мышам) экстрактов яичника, и на этом явлении основан важнейший метод испытания активности женских половых гормонов, разработанный Алленом и Дойзи (1923 г.). У мышей и крыс отдельные стадии полового цикла распознаются при рассматривании под микроскопом мазка, взятого из влагалища, содержащего ороговевшие эпителиальные клетки. По методике авторов, исследуемое вещество растворяют в масле и вводят подкожно тремя порциями в течение 24 ч. Одной мышиной единицей (МЕ) называют наименьшее количество вещества, которое у 70% мышей вызывает явления эструса. По международному соглашению 1939 г. для стандартизации женских гормонов используется кристаллический препарат, под названием эстрон, 0,17 которого представляет собой 1 международную единицу (1 МЕ) эстрогенной активности. Чувствительность метода позволяет определить 0,1 у эстрона чувствительность повышается при интрава-гинальном введении. [c.587]

Описано много способов стандартизации адсорбентов, употребляемых в адсорбционной хроматографии. Наибольшее распространение получил способ приготовления стандартных адсорбентов и определения их степени активности при помощи азокрасителей, описанный Брокманом и Шодде-ром [45]. Метод стандартизации Брокмана первоначально предназначался для окиси алюминия. Позднее этот метод был распространен и на другие [c.340]

В отдельных случаях с помощью обычных методов сополимеризации можно получить удовлетворительные стандарты, но окончательный состав таких композиций зачастую неизвестен с точностью, достаточной для их использования в качестве стандартов. Для того чтобы охарактеризовать полимерную композицию, полезны методы химического анализа, если они доступны. Третий метод стандартизации основан на т уименении меченых атомов. В одном из примеров этилен, меченный С, использовали для приготовления этиленпропи-леновых сополимеров и их составы определяли из удельных активностей [34]. В другом случае стандарты для ИК-анализа тройного сополимера метилизопропенилкетона, бутадиена и акрилонитрила были приготовлены с использованием метилизопропенилкетона, меченного " С. Содержание акрилонитрила определяли по содержанию азота методом Дюма [105]. Для определения состава стандартов применяют и метод ЯМР. Методы стандартизации этиленпропиленовых сополимеров были рассмотрены в обзоре Тоси и Чиампелли [109], а Хэмптон [47] дал таблицу из 39 литературных ссылок, относящихся к методам количественного анализа полимеров. [c.267]