Абсорбционная спектроскопия в УФ- и видимой областях

Весь спектр электромагнитного излучения охватывает широкий диапазон частот — от длинных радиоволн до жесткого уизлучения. Однако спектроскопия, изучающая спектры поглощения (молекулярная, или абсорбционная, спектроскопия), использует лишь сравнительно небольшую его часть. В зависимости от того, в какой области изучается спектр, его называют ультрафиолетовым (УФ), видимым или инфракрасным (ИК). [c.124]

Вся эта группа методов вместе с абсорбционной и эмиссионной спектроскопией в УФ и видимой областях, включая спектры люминесценции и в меньшей степени по распространенности рентгеновские спектры, используется в структурных исследованиях, в частности, позволяет получать информацию об электронной структуре вещества, а также в аналитических целях. [c.134]

Наряду с другими физическими методами, такими, как ядерный магнитный резонанс, рентгеноструктурный анализ, масс-спектрометрия и др., или в сочетании с ними, абсорбционная спектроскопия в УФ-, видимой и ИК-областях электромагнитного спектра дает возможность получить важную информацию о структуре и свойствах химических соединений. [c.191]

Абсорбционная спектроскопия в ультрафиолетовой и видимой областях — первый спектральный метод, нашедший широкое применение для исследования органических соединений. Хотя в настоящее время этот вид спектроскопии уступил лидирующее положение другим физическим методам определения строения молекул, достоинства его и сейчас не вызывают сомнений, а в будущем, возможно, даже возрастут как в связи с неуклонным совершенствованием аппаратуры, расширяющим исследуемый спектральный диапазон, так и вследствие прогресса в теории спектроскопии. [c.45]

Важным преимуществом при использовании спектров комбинационного рассеяния является возможность работать в видимой или в ближней ультрафиолетовой области, тогда как при использовании тех же переходов в абсорбционной спектроскопии нужно использовать менее удобную инфракрасную технику. Особенно сильно сказывается это преимущество, когда соответствующие инфракрасные полосы имеют Я > 20—25 мк. Действительно, в спектрах комбинационного рассеяния интерес представляет не абсолютное значение частоты (или длины волн) линии, а разность частот спутника и основной несмещенной линии, которая соответствует возбуждающему свету. Поэтому, выбирая удобную длину волны для возбуждения, получаем в той же области и спектр комбинационного рассеяния. Длина волны спутников при этом, конечно, зависит от длины волны возбуждающего света, но разность частот во всех случаях остается для данного вещества строго постоянной. [c.340]

Метод абсорбционной спектроскопии (спектрофотометрии) относится к оптическим методам анализа и основан на взаимодействии вещества с излучениями ультрафиолетовой (УФ), видимой и инфракрасной (ИК) областей электромагнитного спектра, а именно на избирательном поглощении электромагнитного излучения однородными нерассеивающими системами. [c.5]

ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ (ФА), совокупность методов мол.-абсорбционного спектрального анализа, основанных на избират. поглощении электромагн. излучения в видимой, ИК и УФ областях молекулами определяемого компонента или его соед. с подходящим реагентом. Концентрацию определяемого компонента устанавливают по закону Бугера -Ламберта - Бера (см. Абсорбционная спектроскопия). ФА включает визуальную фотометрию (см. Колориметрический анализ), спектрофотометрию и фотоколориметрию. Последняя отличается от спектрофотометрии тем, что поглощение света измеряют гл. обр. в видимой области спектра, реже - в ближних УФ и ИК областях (т. е. в интервале длин волн от 315 до 980 нм), а также тем, что для выделения нужного участка спектра (шириной 10-100 нм) используют не монохроматоры, а узкополосные светофильтры. [c.171]

Абсорбционная спектроскопия в УФ- н видимой областях [c.267]

Наибольшее значение для аналитической абсорбционной спектроскопии имеет часть спектра, включающая ультрафиолетовую (УФ), видимую и инфракрасную (ИК) области в интервале длин волн от 10 нм (100 А) до 3-10 нм [4, 38 ]. Для основных областей электромагнитного спектра длины волн ().) выражают в ангстремах (А), нанометрах (нм) или миллиметрах (мм) [2, 39] вместо использовавшихся ранее миллимикронов (ммк) или микронов (мк) (табл. 6-1). Для ИК-области, особенно при фундаментальных исследованиях, часто удобно использовать волновое число (v), измеряемое, как правило, в обратных сантиметрах ( м ). Волновым числом называют величину, обратную длине волны (v = 1Д). При спектрофотометрических измерениях обычно определяют оптическую плотность " вещества А. Согласно закону Бэра [c.344]

При исследовании процессов в облученных щелочно-галоидных кристаллах широко используется абсорбционная спектроскопия в видимой и ультрафиолетовой областях спектра. Облученные кристаллы этого типа окрашены, причем окраска зависит от природы кристалла. Например, хлорид лития приобретает желтый цвет, хлориды цезия и калия — голубой. Дефекты, определяющие цвет кристаллов в видимой области, называются / -центрами. Существует 354 [c.354]

Данная глава посвящена эмиссионной атомной спектроскопии в видимой и УФ-областях и атомно-абсорбционной спектроскопии с пламенем в качестве источника возбуждения. Здесь будут упомянуты и некоторые другие способы получения атомных спектров. [c.173]

Абсорбционная спектроскопия в видимой и ультрафиолетовой области спектра является одним из старейших, физических способов изучения строения органических соединений, а визуальная [c.197]

В ИК спектроскопии, как и в абсорбционной спектроскопии в видимой и УФ областях (см. гл. XIV 2.2), количественный [c.247]

Электронные спектры поглощения молекул и ионов в УФ и видимой областях используются химиками уже более 100 лет. Классическими являются применения абсорбционной УФ спектроскопии для качественного и количественного анализов. Хотя по сравнению с некоторыми другими спектрами, например ИК, КР или ЯМР, электронные спектры поглощения менее специфичны, УФ спектроскопия в сочетании с этими методами, а также масс-спектрометрией продолжает использоваться для идентификации и определения структуры химических соединений. Этим методом изучаются равновесия и кинетика химических реакций, различного рода комплексы и межмолекулярные взаимодействия и т. д. [c.294]

Вт. В видимой области у этой лампы имеются линии 486,0 и 656,1 нм, которые могут служить для калибровочных целей. Для изучения спектров люминесценции и в некоторых случаях для аналитических целей в абсорбционной спектроскопии используются такие мощные источники излучения, как ртутная или ксеноновая лампы высокого давления. Последняя имеет непрерывный спектр 3 области 190...750 нм, а ртутная лампа дает над сплошным фоном ряд сильных линий в области от 240 до 700 нм и далее непрерывный спектр до 2,6 мкм. При работе с источниками УФ излучения необходимы их хорошая экранировка для предохранения от прямого воздействия излучения на глаза и кожу, а также исключение возможности появления образующегося в результате фотохимической реакции крайне токсичного озона. [c.334]

До настоящего времени абсорбционной спектроскопии, выполненной с помощью лазеров на красителях в ультрафиолетовом диапазоне, было посвящено только ограниченное число статей. Использовались либо лазеры на красителях с удвоением частоты, либо двухфотонная спектроскопия с лазерами, работающими в видимой области спектра. Томпсон и др. [111] описали измерения коэффициентов поглощения в спектре молекулы SO2 в интервале длин волн 296—301 нм, проведенные методом удвоения частоты импульсного лазера на краси- [c.270]

Разнообразны и методы анализа по оптическим спектрам поглощения. К ним относится упомянутая выше спектрофотомет-рия. Среди них есть и такие, которые позволяют устанавливать не только элементный, но и молекулярный состав примесей. Абсорбционная спектроскопия основана на поглощении в видимой, ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра, вызываемом особенностями строения молекул. Возможно определение нескольких веществ в их смеси, если только полосы поглощения не накладываются одна на другую. Большое будущее прочат фотоэлектронной спектроскопии, выявляющей, между прочим, и характер химических связей в образцах ничтожной массы. [c.211]

Для многих молекул, например для большинства комплексных соединений, электронные переходы можно изучать в растворах при помощи абсорбционной спектроскопии в видимой и ультрафиолетовой областях. Основу таких измерений составляет закон поглощения света. Уменьшение потока излучения / (/ — поток излучения [c.81]

Обычные универсальные детекторы непрерывного действия в данном случае не применимы. Многие физико-химические свойства ионных растворов можно было бы оценивать количественно, но в связи со сложностью состава элюента их детектирование в ряде случаев не проводят. Поскольку Обычно разные соединения, входящие в состав элюата, по-разному поглощают в видимой и УФ-областях, эти методы детектирования малоэффективны. Эти же трудности встречаются при использовании атомно-абсорбционной спектроскопии. При измерении поглощения света целесообразно применять полихроматическое излучение, но это ведет к снижению чувствительности и точности детектирования. Поэтому чаще всего отбирают последовательные малые фракции элюата и анализируют их соответствующими методами. Эту операцию удобно проводить с помощью автоматического коллектора фракций. [c.87]

Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. По содержанию и составу сернистые соединения нефти сильно различаются. В нефтях, кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо- и дибензотиофенов. Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. В частности, таких важнейших характеристик реакционной способности, как потенциал ионизации (ПИ) и сродство к электрону (СЭ), которые определ пот специфику взаимодействия веществ с растворителями, термостойкость и другие свойства [1]. Чтобы перейти к изучению фракций серосодержащих нефтей целесообразно изучить зависимости изменений физико-химических свойств в гомологических рядах индивидуальных соединений, содержащих серу Определенные перспективы в этом направлении открывает электронная абсорбционная спектроскопия. Целью настоящей работы является установление существования подобных зависимостей между ПИ и СЭ в рядах органических соединений серы и логарифмической функцией интегральной силы осциллятора (ИСО). Основой данной работы явились закономерности [2-4], что ПИ и СЭ для я-электронных органических веществ определяются логарифмической функцией интегральной силы осциллятора по абсорбционным электронным спектрам растворов в видимой и УФ области. Аналогичные результаты получены для инертных газов. Обнаружена корреляция логарифмической функции ИСО в вакуумных ультрафиолетовых спектрах, ПИ и СЭ [3]. [c.124]

Абсорбционная спектроскопия основана на изучении спектров поглощения вещества, являющихся его индивидуальной характеристикой. Различают споктрофотометрический метод, основанный на определении спектра поглощения или измерении светопоглощения (как в ультрафиолетовой, так и в видимой и инфракрасной областях спектра) при строго определенной длине волны (монохроматическое излучение), которая соответствует максимуму кривой поглощения данного исследуемого вещества, а также фотоколориметрический метод, основаиньи на определении спектра поглощения или измерении светопоглощения в видимом участке спектра. [c.28]

Абсорбционная спектроскопия. Многие вещества по- Ч)(рот( Л1етр глощают свет в видимой области спектра или, что (. чио, и 1. (. рять бывзет чаще, в ультрафиолетовой. Спектрофото-по и> 1л ти снег метр — это прибор для измерения поглощения света различных длин волн. Представьте себе, что реакция происходит в оптической кювете спектрофотометра, тогда изменение спектра поглощения может служить для наблюдения за ходом реакции А- - С (рис. 14.5). [c.326]

Использование в качестве источников света лазеров в этом методе дает следующие преимущества более высокое спектральное разрешение, а следовательно и чувствительность узость лазерной линии излучения быстрая перестройка частоты излучения и ненужность монохроматора. Наиболее целесообразно в абсорбционной спектроскопии использовать непрерывные лазеры. Однако применяют и импульсные лазеры, так iaK их использование позволяет расширить спектральную область источни а света. Для исследования в ближнем УФ и видимом диапазоне используют лазеры на растворах красителей. В ИК-области спектра широко применяют полупроводниковые диодные лазеры. Существуют нелинейные оптические методы, позволяющие получать излучение с разностной (уз = vj - vj) и суммарной (уз = VI + V2) частотами. Если один из лазеров является перестраиваемым, то можно перестраивать частоту излучения V3 как в УФ-, так и в ИК-областях спектра. [c.116]

Световая волна характеризуется обычно длиной волны, которая изменяется от 120 (далекий ультрафиолет) до 760 нм (ближайшая инфракрасная область). Человеческий глаз видит световые лучи в интервале 400—700 нм. Этот интервал называется видимым светом , а изучающая в этом интервале действия света спектроскопия — видимой . В отличие от нее спектроскопия в лучах с длиной волны X < 400 нм называется ультрафиолетовой спектроскопией (УФ-спектроскопия). Метод электронной абсорбционной (поглощение света) спектроскрпии рассмотрен кратко ранее. Здесь же дано более полное представление о поглощении света веществом (фотофизика молекул) и о химических превращениях, которые происходят под воздействием светового электромагнитного излучения (фотохимия молекул). [c.257]

Оптическая спектроскопия включает различные методы, основанные на изучонии спектров исследуемого вещества в инфракрасной, видимой или ультрафиолетовой области. В аналитической химии брома применяют методы атомной эмиссионной и абсорбционной спектроскопии, молекулярного эмиссионного и люминесцентного анализа. [c.145]

В этом разделе рассматриваются экспериментальные результаты измерений преломления видимого света, магнитооптическое вращение, поглощение колебаний с длиной волны от микроволновой до ультрафиолетовой области, рассеяние в видимом свете и дифракция рентгеновых лучей и электронов перекисью водорода и ее растворами. По указанным вопросам имеется значительное количество литературы и проведено много превосходных работ, однако можно надеяться на еще большие успехи в будущем, особенно в области абсорбционной спектроскопии, так как совершенствование техники позволяет улучшить разрешающую способность спектрографов. Материал, касающийся структуры, по возможности рассматривается в гл. 6. Экспериментальные методы, использованные при некоторых измерениях, нельзя описать кратко и четко, поэтому для ознакомления с такими подробностями, как описание источников излучения, типа пленки и измерительных приборов и т. д., необходимо обратиться к оригинальным работам. Обычная техника работы в этой области вполне удовлетворительно описана в монографии под редакцией Вайсбергера [138]. [c.227]

АБСОРБЦИОННАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ — методы анализа, основанные на измерении поглощения изл чения определенной длины волны (или длин волн). Законы поглощения излучения однородных прозрачных (ие рассеивающих) жидкостей (растворов), газов и твердых веществ установлены экспериментально (см. IIоглощение света), они показывают соотношение между величиной поглощения и количеством или, концентрацией поглощающего вещества. В А. с. измерения всегда производят относительно пек-рого стандарта. А. с. в видимой и Уф, а также в И К областях спектра применяется для 1 ачественного и колич. определения химич. соединений в различных природных и про.мышленных объектах, установления степени чистоты в-ва и решения других вопросов. Возможности а(>сорбционного спектрального анализа чрезвычайно велики, и этот метод получил значительно более широкое распространение, чем эмиссионный спектральный анализ. В аналитич. практике применяется А. с. в видимой, УФ и ИК областях спектра. [c.9]

Абсорбционная спектроскопия может служить одним из методов качественного анализа. Идентификация какого-либо чистого соединения основана на сравнении спектральных характеристик (максимумов, минимумов и точек перегиба) неизвестного вещества и чистых соединений близкое подобие спектров служит хорощим доказательством химической идентичности, особенно если в спектре определяемого вещества содержится большое число четких, легко идентифицируемых максимумов. Для идентификации особенно полезно исследование поглощения в ИК-области, поскольку многие соединения отличаются тонкой структурой спектров. Применение спектрофотометрии в видимой и УФ-областях в качест-йенном анализе более ограничено, так как полосы поглощения имеют тенденцию к уширению, что скрывает их тонкую структуру. Тем не менее спектральные исследования в этой области часто дают полезную качественную информацию о наличии или отсутствии некоторых функциональных групп в органических соединениях (таких, как карбонил, ароматическое кольцо, нитрогруппа или сопряженная двойная связь). Еще одна важная область применения связана с обнаружением сильно поглощающих примесей в непоглошающей среде если молярный коэффициент поглощения в максимуме поглощения достаточно высок, легко установить наличие следовых количеств загрязнений. [c.143]

В качестве примера абсорбционной спектроскопии в видимой области спектра с перестраиваемыми лазерами на красителях упомянем измерения линий поглощения NO2 в области 5935 А, проведенные Стевенсом и Заре [108]. Молекулы NO2 возбуждались внутри резонатора узкополосного (ширина полосы 0,035 см- ) перестраиваемого между 5939 и 5941 А импульсного лазера на красителях. Линии поглощения идентифицировали путем заниси спектров флуоресценции с соответствующих верхних уровней. В случае сильного перекрывания спектров спектроскопия возбуждения , т. е. комбинация флуоресцентных и абсорбционных методов измерений, обладает тем преимуществом по сравнению с обычной абсорбционной спектроскопией, что позволяет однозначно идентифицировать линии поглощения с помощью индуцированных лазерным излучением спектров флуоресценции. Эта работа была первым успешным исследованием вращательной структуры в видимом диапазоне крайне сложного спектра NO2. С помощью флуоресцентных измерений было доказано, например, что верхнее состояние имеет симметрию Вг и что равновесная конфигурация этого состояния характеризуется го = 1,31 А и 0о = 111°. [c.270]

В методах спектроэлектрохимии используются различные приемы регистрации оптических характеристик (в широком диапазоне длин волн) и электрогенерации неустойчивых продуктов. На рис. 13 перечислены некоторые спектральные методы, применяемые в настоящее время в сочетании с электрохимическими. Чаще всего используют абсорбционную спектроскопию в видимой, ультрафиолетовой и инфракрасной областях. Методы абсорбционной спектроскопии по способам получения спектра, характеризующего состояние вещества в околоэлектродном пространстве, можно подразделить на три варианта. [c.51]

Рассмотренные выше сведения о генерации и поведении в кислых средах катион-радикалов ароматических соединений, полученные методами электронного парамагнитного резонанса и абсорбционной спектроскопии в ультрафиолетовой и видимой областях, не позволяют сделать однозначных заключений о роли подобных частиц в образовании и превращениях аренониевых ионов, а следовательно, и в реакциях электрофильного замещения в ароматическом ряду. Не вызывает сомнения, что при определенном соотношении энергетических уровней взаимодействие АгН и Х+ может сопровождаться образованием радикальной пары АгН+, X, находящейся в равновесии со свободными радикалами АгН+ и X , причем связывание радикалов X- ведет к накоплению в системе катион-радикала АгН+. Остается, однако, не ясным, могут ли образование и рекомбинация радикалов АгН+ и Х оказаться основным путем образования а-комплексов (путь б, в), энергетически более выгодным, чем прямой путь (а). [c.159]

Абсорбционная спектроскопия, основанная на изучении спектров поглощения исследуел ого вещества. Различают исследования в ультрафиолетовой, в видимой и в инфракрасной областях спектра. [c.396]

Оптически активные 7,8-дигидропорфирины, которые являются производными хлорофилла и известны под названием хлоринов, в течение длительного времени были объектом интенсивных исследований методами спектроскопии, в частности абсорбционной спектроскопии в видимой [2а, г] и инфракрасной [2а, в] областях, а недавно и методами ядерного магнитного резонанса [2а — в] и масс-спектрометрии [2д, е[. Дисперсия оптического вращения и круговой дихроизм до сих пор не применялись для изучения молекулярной структуры хлоринов, хотя за последние годы был опубликован ряд статей, посвященных измерениям ДОВ и КД родственных соединений, в частности работы Ке и Миллера [3] о ДОВ и КД хлорофилла, Эйххорна [4] о биологически активных металлопорфиринах. Грея, Джонса, Клайна и Никольсона [5[ и Московица [6] [c.348]

Все более важное значение приобретает метод колоночной хроматографии в сочетании с непосредственным (в потоке) обнаружением. Если вначале в этих целях применялись лишь обычные спектрофотометры с проточной ячейкой, работающие в видимой и в УФ-области спектра, то теперь выбор детекторов стал намного богаче. Ряд специальных аналитических задач удалось решить, объединяя ВЭЖХ с атомно-абсорбционной спектроскопией и электрохимическими методами. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология