Реакции в присутствии цианида

Примечание. При определении остаточного активного хлора в сточных водах, очищенных от цианидов обработкой их хлорной известью, надо учитывать следующее. Реакция между гипохлорит-ионами и цианид-ионами проходит настолько быстро, что присутствие в очищенной сточной воде остаточных гипохлорит-ионов может служить доказательством отсутствия в ней цианид-ионов и, обратно, присутствие цианид-ионов возможно лишь при отсутствии остаточных гипохлорит-ионов. Если, однако, очистке от цианидов подвергалась сточная вода, содержавшая большое количество аммиака или солей аммония (а также некоторых органических аминов), то при обработке ее хлорной известью могли образоваться хлорамины, медленно реагирующие с цианид-ионами. В этом случае активный хлор может присутствовать в сточной воде наряду с цианид-ионами. Тогда определение общего активного хлора рекомендуется заменить определением остаточных гипохлорит-ионов. Методы определения последних в присутствии хлораминов описаны в статье Ю. Ю. Лурье и 3. В. Николаевой (см. сноску на стр. 56). [c.95]

Реакция (5). Цианид. — КЮ см9 исходного раствора прибавляют 1 см3 10% едкого натра и 5 капель насыщенного раствора железисто-аммониевой сернокислой соли (соль Мора). Нагревают в течение нескольких минут, затем прибавляют 2 капли 10% раствора хлорного железа и далее по каплям разбавленной соляной кислоты, пока гидрат закиси и окиси железа полностью не растворится. Пропускают смесь через небольшой фильтр и промывают водой. (Синий осадок присутствие цианида). [c.104]

В принципе можно рассчитать из известных значений дх, как показано на с. 23. Для грубой оценки можно считать, что относительные константы экстракции для различных катионов и неполярных растворителей очень близки между собой. Это справедливо лишь в редких случаях только как первое приближение и является слишком большим упрощением в других случаях. Часто реагент или одна из ионных пар, участвующих в истинной реакции, присутствуют в концентрации, близкой к насыщению. Тогда следует ожидать отклонений от идеального поведения. Более того, полярность и способность растворителя к образованию водородных связей по-разному влияет на различные анионы. Известны константы селективности /Сх— для конкурентной экстракции хлорида по отношению к бромиду, иодиду и перхлорату из воды в 11 растворителях [121] и для хлорида относительно цианида в 8 растворителях [122]. Как ожидалось, /Сс1—>ск изменяется незначительно, причем максимальный интервал изменения от 0,9 (вода/г ыс-1,2-дихлорэтан) до 3,1 (вода/бензонитрил). Специфичное влияние растворителя более ярко выражено для серий анионов, сильно различающихся по липофильности [121]. Следует особо отметить, что гидроксилсодержащие растворители выравнивают различия [c.34]

Элементы, образующие осадки или реакции с 8-оксихинолином, расположены закономерно в периодической системе. 8-Оксихинолин реагирует в основном с элементами побочных подгрупп, а также с магнием, алюминием, кальцием, свинцом и висмутом (Р. Берг, 1927). Тионалид тоже реагирует с элементами, закономерно расположенными в системе Д. И. Менделеева. Кроме того, часть из них осаждается в растворах H I, HNO., и H SO , часть только в щелочном винно-кислом растворе, а часть в присутствии цианид-ионов (П. Я. Яковлев и Р. Д. Малинина, 1969). [c.98]

Малая константа нестойкости показывает, что образующийся комплекс очень прочен. Действительно, в присутствии цианид-иона не вступают в реакцию с катионом серебра ион галогена и роданид-ион. На реакции [c.435]

Примечания. — 1. Если кислый раствор азотнокислого серебра не дает осадка, все соединения группы 1 отсутствуют. Пропускают реакции 4, 5, 6 и 7. Если осадок получается, одно или несколько соединений группы 1 могут присутствовать, или же осадок получается благодаря галоидам. Члены группы 1 теперь открывают следующими реакциями роданид — реакцией 4 цианид — реакцией 5 и дициандиамид — реакциями б и 7. Тиомочевина была ранее открыта реакцией 1. [c.104]

Практически мы имеем дело с растворами, содержащими не только ионы, участвующие непосредственно в окислительно-восстановительной реакции, но и другие ионы, ке участвующие в реакции, однако оказывающие влияние на величину окислительно-восстановительных потенциалов. В большинстве случаев такими ионами являются ионы ком-плексообразователей, способных вступать во взаимодействие с окисленной или восстановленной формой вещества. Так, например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Ре Ре " равен +0,77 б в присутствии цианид-ионов, в результате комплексообразования электродный процесс окисления — восстановления становится более сложным [c.181]

Запах горьких миндалей, появляющийся при обработке кислотой исследуемого вещества, является доказательством присутствия цианидов. Однако следует применить еще более чувствительную реакцию. [c.107]

После работ Реппе (1940 г.) циклооктатетраен-1,3,5,7 стал доступен Б промышленных масштабах в результате реакции циклизации ацетилена в присутствии цианида никеля (И) в растворе тетрагидрофурана (см. раздел 2.2.4.1). [c.247]

К нескольким мл раствора испытуемого вещества до бавляют раствор МаОН до слабощелочной реакции, 3 капли 1%-ного раствора и нагревают. Затем добавляют 2-3 капли 1 -ного раствора FeU). Появляющееся щж подкислении разбавленной H I растзора сине-зеленое или синее окрашивание или образование синего осадка указывает на присутствие цианидов. Чувствительность реакции 0,02 мг/мл [c.4]

Поскольку реакцию Гаттермана — Коха не удавалось провести с фенолами и эфирами фенолов, Гаттерман разработал другой метод формилирования, включающий реакцию ароматического субстрата с H N и НС1, обычно в присутствии кислоты Льюиса. Чтобы избежать применения безводной H N, Адамс модифицировал условия реакции, предложив цианид цинка и H I. Эти методики дают хорошие выходы альдегидов из фенолов и эфиров фенолов при комнатной температуре [уравнение (23)], а из менее реакционноспособных ароматических соединений, таких как толуол,— при более высоких температурах [55]. [c.707]

IV группа. Реакции в присутствии цианида (РЬ2+, В1 +, [c.342]

Дальнейшие испытания ГРУППА IV. РЕАКЦИИ В ПРИСУТСТВИИ ЦИАНИДА [c.354]

Окислением оксидом серебра(II) [65]. Эту реакцию проводят в присутствии цианид-ионов в безводном метаноле или в водном ТГФ. [c.503]

Облегчение переноса электрона происходит и при осаждении на поверхности рабочего электрода пленки из проводящего полимерного материала. При этом аналитический сигнал наблюдается даже для таких соединений, которые на обычных электродах не проявляют электрохимической активности. Некоторые полимерные покрытия, например поли-(З-мбтилтиофен), препятствуют адсорбции продуктов реакции на поверхности электрода. Для модифицирования поверхности электродов используют также неорганические пленки общей формулы (M ) [M ( N)6], которые могут быть получены непосредственно на электроде при анодном растворении соответствующего металла в присутствии цианид-ионов. Такие пленки имеют более высокую прочность по сравнению с полимерными покрытиями. [c.570]

Если полигялогензамещенное соединение легкодоступно, оно может служить источником соединения с меньшим числом атомов галогена, но с тем же числом атомов углерода, В качестве восстанавливающих агентов, осуществляющих таку(о реакцию, применяют амальгаму алюминия []], хлористый алюминий 12], мышьяковистокислый натрий [3,4], порошок меди в воде [5], меркаптаны [6], метилмагнийбромид в тетрагидрофуране [7], гидрид три-н-бутилоло-ва [8] и молекулярный водород в присутствии платины [9]. Выходы, получаемые при таком восстановлении, часто достаточно высоки. Некоторые трибромметилпроизводные ведут себя как положительно заряженные соединения галогенов и могут восстанавливаться спиртами (пример 6.4), а хлораль вступает в окислительно-восстанови-тельную реакцию с цианид-ионом, образуя метиловый эфир дихлор-уксусной кислоты [10]. [c.465]

Бензоиновая конденсация представляет собой [194] конденсацию 2 моль ароматического или гетероциклического альдегида в присутствии цианид-иона она приводит к ароматическому а-гид-)оксикетону, часто называемому бензоином [194] (табл. 5.3.10). Три использовании эквимольных количеств двух различных альдегидов можно получить смешанные бензоины, часто с очень хорошими выходами (табл. 5.3.11). Реакция обратима, и обработка [c.739]

Некоторые другие реакции цианид-ионов. Цианид-ион образует многочисленные устойчивые компаексные соединения с солями различных металлов. Так, например, буро-черный су льфид меди(П) (3uS растворяется в присутствии цианид-ионов с oofiasoBaHneM бесцвепшх цианидных [c.459]

Цветная реакция с хлоридом железа (III). К 5 каплям исследуемого раствора добавляют 5 капель свежеприготовленного полисульфида аммония (NH4)282. Выпаривают раствор в микротигле досуха на водяной бане. Сухой остаток подкисляют каплей разбавленной НС1. Вносят 2 капли раствора Fe ig. В присутствии цианидов появляется интенсивное красное окрашивание роданида железа (III) [c.249]

Процесс получения водородкарбонила кобальта описан достаточно подробно [226]. Он заключается в том, что щ,елочная суспензия кобальтовой соли абсорбирует окись углерода почти количественно с образованием КСо(СО)4. Реакция протекает только в присутствии цианида [c.331]

Диокси-л-хиноны синтезируют из ароматических о-диальдеги-дов и глиоксаля в присутствии цианид-иона и воздуха в слабощелочной среде [3, 41. Выходы обычно низкие, но иногда они достигают 60% или выше. Реакция, по-видимому, заключается в двойной бензоиновой конденсации, при которой происходит перегруппировка дикетодиокситетрагидронафталина (I) в тетраоксинафта-лин (И), окисляющийся на воздухе до диоксихинона (И1) [c.217]

Если натрий тушили порошками МГС, ПГПИ, растворы следует обезвредить от возможного присутствия цианида натрия. Для обезвреживания растворов, образующихся при мокрой уборке стен, пола и потолка после пожара, и растворения остатков натрия готовят 10%-ную водную суспензию, состоящую из 2 частей железного купороса и 1 части гашеной извести, и смешивают ее с подлежащим обезвреживанию раствором в соотношении 1 1. После перемешивания растворов в течение 0,5 ч дают им отстояться в течение 3—4 ч и после контроля на полноту обезвреживания сливают в канализацию. Полнота обезвреживания контролируется по методу, основанному на реакции цианидов с хлоромин-Т и калориметрировании окрашенного продукта с пиридинбарбитуровым реактивом ( Методические указания по определению вредных веществ в воздухе . Минздрав СССР. М. 1984 г.). [c.403]

Метод основан на измерении количества щелочнолабильного фосфора триозофосфатов. Реакция проводится либо в присутствии цианида (вариант I), либо в присутствии гидразина (вариант II). [c.246]

Дитизон способен давать аналогичные окращенные дити-зонаты с большим числом катионов. Однако, если выполнять реакцию, в слабощелочном растворе (pH 9—12) в присутствии цианида калия, то с дитизоном взаимодействуют только Т1+, РЬ +, и 5п2+. [c.25]

Отмечена флуоресценция сульфида кадмия, осажденного в микропробирке в присутствии цианида открываемый минимум 0,02 мкг СА мл, как при реакции с пиридином [393, стр. 236]. Предложено определение С(18 в присутствии меди и по вызываемому им тушению свечения флуоресцеина на фильтровальной бумаге при соотношении Си С(1 = 100 1 чувствительность обнаружения последнего соответствует рО около 5,2 (С = 6 мкг мл) [392, стр. 195]. На бумажных хроматограммах кадмий можно открывать по люминесценции в присутствии других катионов смесью 8-оксихи-нолина, кверцетина и салицилаламина [106] или 8-оксихинолина с койевой кислотой (открываемый минимум — 0,05 мкг) [45, стр. 148] используют также хроматографирование на бумаге, пропитанной одним 8-оксихинолином [149]. Из других люминесцентных реакций описано открытие от 0,01 мкг d в кристаллофосфорах на основе ТЬОг при их облучении конденсированной искрой между вольфрамовыми электродами [45, стр. 138]. Вольфрамат кадмия дает ярко-желтую, а его нитрат фиолетово-синюю флуоресценцию [539]. [c.47]

Реакция с пикриновой кислотой. Погрузите кусочек фильтровальной бумаги сначала в насыщенный раствор пикриновой кислоты, а затем в 2 н. раствор КагСОз, смочите каплей приготовленного раствора и высушите бумагу. Появление розовой окраски изопурпурина подтверждает присутствие цианидов. [c.107]

Реакция с Ва(0Н)2. Поместите в пробирку немного исходного анализируемого вещества и обработайте его несколькими каплями 6 н, НС1. Внесите в пробирку каплю Ва(0Н)2, помещенную в ушко платиновой проволоки. Капля помутнеет (образуется ВаСОз), если выделяющийся газ представляет собой СО2. В присутствии цианидов прибавьте к взятой пробе несколько капель насыщенного раствора Hg b и затем определите присутствие ионов СО,. (как описано выше). [c.109]

Примечание. В случае органических веществ, содержащих азот, только что описанная реакция дает цианид щелочного металла, который с AgNO. также образует осадок. В этом случае в отфильтрованную щелочную жидкость при температуре кипения пропускают до тех пор СОа, пока выделяющийся газ, пропускаемый в подкисленный раствор азотнокислого серебра, уже е будет больше давать мути, обусловливаемой образованием цианистого серебра. Лишь после этого подкисляют жидкость азотной кислотой и добавляют нитрат серебра. В случае образования осадка, с уверенностью. можно судить о присутствии галоидов. [c.341]

Эту реакцию можно вытюлнить еще следующим образом. Кусочек фильтровальной бумаги смачивают аммиачным 0,1%-ным раствором меди и высушивают. Непосредственно перед опытом бумагу на короткое время подвергают действию сероводорода, отчего она равномерно окрашивается в желто-бурый цвет. Нанесенная на такую бумагу капля исследуемого раствора образует в случае присутствия цианида белый кружок. Открываемый минимум 1,25 Y циана. [c.366]

Дегидроцианирование а-оксинитрилов лежит в основе бензоиновой конденсации, т. е. реакции получения а-оксикетонов конденсацией альдегидов в щелочной среде в присутствии цианид-иона. Реакция имеет общий третий порядок, второй — относительно альдегида и первый — относительно цианид-иона . Аутоконденсация, альдегидов не идет в отсутствие цианид-ионов. Реакция, по-видимому, протекает по следующей схеме [c.402]

Прямое окисление альдегидов в сложные эфиры (или амиды) протекает при действии диоксида марганца в присутствии цианида натрия и спирта (или амина) [146]. Прекрасные результаты были получены с ароматическими альдегидами [схема (72)]. Реакция протекает через окисление циангидрина альдегида а ароилцианид, который взаимодействует со спиртами или аминами. Для прямого окисления альдегидов в сложные эфиры применялась также кислота Каро (пероксимоносерная кислота НгЗОб) [147] и нитробензол пероксид никеля окисляет альдегиды в амиды и/или нитрилы [148]. [c.730]

Для интенсификации процесса окислительного обезвреживания сульфидов в ТК ВНИИУСом предложено использовать гетерогенный фталоцианиновый катализатор КС-1 на полимерной основе (процесс ЛОКОС). В ТК с УЗК присутствует до 3000 мг/л цианидов,которые являются каталитическим ядом и отравляют гомогенные сульфиди-рованные фталоцианины кобальта. Исследования,проведенные нами на модельных водных растворах сульфида и цианида натрия, близких по составу к реальным ТК, показали,что в отличие от гомогенного, гетерогенный фталоцианиновый катализатор КС-1 обладает стабильной каталитической активностью в реакции окисления сульфидной серы в присутствии цианид-ионов. [c.67]

Шулек и Эндреи описывают другой метод определения гипобромита в присутствии гипохлорита, основанный на использовании реакции с цианидом, в результате которой образуются бромциан и хлорциан [c.445]

В пробирку, содержащую 10 мл пробы, вносят каплю раствора метилового оранжевого и затем по каплям добавляют 5%-ный раствор ортофосфорной кислоты до кислой реакций, после чего прибавляют еще две капли этого раствора. После добавления нескольких капель бромной воды (насыщенный раствор) пробирку встряхивают и продолжают добавление бромной воды и встряхивание пробирки до тех пор, пока окраска раствора не станет желтой. Потом по каплям вносят 2%-ный раствор мышьяковистой кислоты до обесцвечивания и добавляют сверх того еще 1 каплю. Вносят 10 мл -бутилового, изобутилового, -амилового или изоамилового спирта и пиридин-бензидиновый реактив, приготовленный перед употреблением смешением 5 мл 25%-ного раствора пиридина с 0,5 мл 2%-ного раствора солянокислого бензидина. При наличии цианидов пгхле встряхивания пробирки слой спирта в ней окрашивается в красножелтый цвет. Этим методом можно обнаружить присутствие цианидов даже при концентрации 0,05 мг в л пробы. [c.216]

Ответ. Из упражнения 37.1 вы помните, вероятно, что Fe( O)s имеет электронную структуру криптона d sp , однако для образования связей с СО-группами необходимо только пять пар электронов. Таким образом, у атома железа имеются дополнительные электроны, чтобы выступать в качестве льюисова основания, и свободное шестое координационное место. При пропускании газообразного Fe( O)s в кислый раствор должен получаться ион Ве(СО)бН+. Другой возможный вариант — реакцпя с ионом [ = N ]-, который является изоэлектронным аналогом С=0 . При пропускании Fe( 0)5 в раствор, содержащий ионы N (например, в раствор K N в жидком аммиаке, чтобы избежать присутствия НгО и ее активного кислотно-основного и окпслительно-восстано-вительного взаимодействия с железом), могли бы получиться ионы Fe( 0)4 N , Ре(СО)з(СМ) и т. д. [В присутствии окислителя мог бы образоваться ион Fe( N) . ] По-видимому, реакция с цианидами еще ие проводилась. [c.273]

Хотя смешанная бензоиновая конденсация, которую можно представить как генерирование замаскированного ацильного карбаниона и его последующую реакцию со вторым карбонильным компонентом, известна более 50 лет, кажется удивительным, что ее синтетические возможности реализованы лишь недавно [210]. Так, было найдено, что замаскированный ацильный карбанион (41) [уравнение (93)], генерируемый из альдегида по реакции с цианидом или солями тиазолия в присутствии основания, присоеди няется ко множеству различных соединений, не являющихся альдегидами, если использовать диполярные апротонные растворители типа ДМФ. Конденсация Михаэлл с а,р-непредельными соединениями идет с прекрасными выходами (табл. 5.3.12) [210]. [c.744]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология