Образование декстрина и его реакции

Образование декстрина и его реакции [c.204]

ОБРАЗОВАНИЕ ДЕКСТРИНА И ЕГО РЕАКЦИИ [c.183]

Однако, на наш взгляд, можно выдвинуть альтернативу множественной атаке и в этом случае. Если величина константы Михаэлиса для гидролиза линейного декстрина Ое под действием а-амилазы ниже, чем под действием р-амилазы, то при постепенном образовании Оа в результате гидролиза циклодекстрина а-амилаза будет связываться с ним в большей степени, чем р-амилаза, и реакция частично пойдет по верхнему пути следующей схемы [c.82]

При расщеплении разветвленных полисахаридов фосфоролиз останавливается вблизи точек разветвления продуктом реакции является высокомолекулярный предельный декстрин фосфорилазы . В случае гликогена расщепление под действием фосфорилазы прекращается после разрыва около 35% гликозидных связей. Для полного расщепления гликозидных связей необходимо добавление к фосфорилазе фермента, катализирующего разрыв а-1,6-гликозидных связей, — амило-1,6-глюкозидазы. Образование линейных декстринов под действием этого фермента вновь создает условия для действия фосфорилазы. Это приводит, в конце концов,, к полному расщеплению полисахарида с образованием смеси глюкозо-1-фосфата и глюкозы. Действие Р-фермента на внешние цепи разветвленного полисахарида прекращается раньше, чем действие фосфорилазы различные образцы гликогена расщепляются при этом лишь на 3—21%, а под, действием фосфорилазы на 14—31%. [c.617]

Фермент амилаза катализирует гидролитическое расщепление крахмала с образованием мальтозы. Промежуточными продуктами могут быть различные декстрины. Степень гидролиза крахмала можно контролировать по цветной реакции с иодом. Крахмал дает с иодом синее окрашивание, декстрины в зависимости от размеров молекул окрашиваются иодом в разные цвета (фиолетовый, красно-бурый), а конечные продукты (мальтоза или глюкоза) с иодом окраски не дают. [c.75]

Клеи животного происхождения, например животный клей, желатин, казеин, агар-агар и др., содержат протеины и, следовательно, азот. В отличие от них клеи растительного происхождения, например аравийская камедь, пектины, крахмалы, декстрин и др., являются полисахаридами или родственными им соединениями и поэтому не содержат азота. Следовательно, клеи этих двух классов можно отличить друг от друга по реакции на азот. Для этого можно использовать способ, описанный на стр. 127. Пробу подвергают пиролизу в присутствии МпО, или Мп Од для образования азотистой кислоты. При этом следует руководствоваться приведенными при описании реакции указаниями. [c.677]

В последних стадиях выветривания Н. А. Орлов с сотрудниками обнаружил образования в битумах веществ углеводного характера (табл. 125). Эти вещества дают характерные реакции сахаров, и при выпаривании их водные растворы издают запах карамели и декстрина. [c.410]

Декстрины более или менее растворяются в воде с образованием густых клейких растворов, применяемых к качестве к.пея и для загустевания красок в ситцепечатании. Некоторые из них дают альдегидные реакции и легко усваиваются организмом. Получаются они также и при нагревании крахмала до 180—200°, что происходит, в частности, при хлебопечении, в результате которого образуются легче усваиваемые организмом декстрины. [c.174]

Декарбоксилирование — реакция отщепления карбоксильной группы органических кислот, что приводит к образованию новых веществ в тканях организма и СО2. Декстрины — продукты неполного гидролиза крахмала, относящиеся к полисахаридам. [c.489]

Желудочный сок не содержит ферментов, расщепляющих сложные углеводы. В желудке действие а-амилазы слюны прекращается, так как желудочное содержимое имеет резко кислую реакцию (pH 1,5—2,5). Однако в более глубоких слоях пищевого комка, куда не сразу проникает желудочный сок, действие амилазы некоторое время продолжается и происходит расщепление полисахаридов с образованием декстринов и мальтозы. Наиболее важная фаза распада крахмала (и гликогена) протекает в двенадцатиперстной кишке под действием а-амилазы поджелудочного сока. Здесь pH возрастает приблизительно до нейтральных значений, при этих условиях а-амилаза панкреатического сока обладает почти максимальной активностью. Этот фермент завершает превращение крахмала и гликогена в мальтозу, начатое амилазой слюны. Напомним, что в молекулах амилопектина и гликогена в точках ветвления существуют также а(1—>6)-глико-зидные связи. Эти связи в кишечнике гидролизуются особыми ферментами амило-1,6-глюкозидазой и олиго-1,6-глюкозидазой (терминальная декстри-наза). [c.320]

Расщепление крахмала начинается в ротовой полости под влиянием амилазы слюиы, обволакивающей измельченную пищу. Амилаза способствует гидролитическо.му распаду крахмала с образованием декстринов, которые в свою очередь распадаются на мальтозу. Действие амилазы происходит при нейтральной и слабощелочной реакции и усиливается ионами [c.262]

Широко распространенные а-амилазы [21, 22] являются энйоглико-зидами, гидролизующими полисахаридные цепи крахмала путем атак в случайных точках, расположенных далеко от концов полисахаридной цепи, с образованием коротких полисахаридных цепей (декстринов) и простых сахаров. Реакция протекает с сохранением конфигурации, причем образующиеся восстанавливающие группы находятся в а-ано-мерных формах. а-Амилазы обнаружены как у растений, так и у животных. Например, один высокоактивный фермент этого класса найдеи в слюне человека ), а другой вырабатывается поджелудочной железой. По-видимому, всем а-амилазам совершенно необходимы хлорид-ноны, действующие как активаторы. Однако, какова их роль в механизме действия фермента, до сих пор не ясно. [c.101]

В работах [85, 86] выявлены закономерности в устойчивости комплексов иод-олигосахариды крахмала в ряду от мальтотетрозы (число глюкозных остатков N4) до мальтопентадекаозы (Л 15). Зависимости констант устойчивости комплексов олигосахарид-иод от числа глюкозных единиц представлены на рис. 1.4. Анализ результатов позволил авторам предположить, то изменение энергии Гиббса реакции образования комплекса Ц с декстрином может быть представлено выражением [c.38]

В начале прошлого века (еще почти за четверть века до введения термина катализ ) в России были выполнены очень важные в научном и практическом отношении исследования по каталитическому превращению крахмала в декстрин и глюкозу в присутствии минеральных кислот и энзимов (Г. С. К. Кирхгоф, Петербург, 1811—1814 гг.). Только после опубликования этих работ в Западной Европе появилось большое число аналогичных исследований (Фогель, Де-Соссюр, Браконно, Лампадиус, Тромсдорф, Деберейнер и др.), продолжавшихся почти 20 лет. Русским ученым А. И. Ходневым в 1852 г. была предложена первая общая теория, объясняющая катализ образованием парных соединений . После открытия Н. Н. Зининым реакции превращения ароматических нитросоединений в амины А. М. Зайцев в 1871 г. первым применил каталитическую гидрогенизацию для восстановления нитробензола в анилин в присутствии палладия. В промышленности уксусную кислоту готовят главным образом окислением ацетальдегида, который получают каталитической гидратацией [c.3]

Были попытки установить причины, а также определить виды перегруппировок, происходящих при различных типах кислотного и щелочного катализа в гомогенных системах. Протонная теория в общей форме признает, что внутримолекулярный электролиз начинается мгновенно с отщеплением или присоединением протона. В результате смещения электронов, вызванного кислотным катализатором, у атомов реагирующей молекулы происходит перемещение валентных электронов, которое вызывает миграцию двойных связей и положительную поляризацию прежде неполярной связи водородного атома, причем последний принимается акцептором протонов — основанием (Лоури). Обратное происходит при щелочном катализе, ксгда отщепление протона сопровождается быстрыми электронными перемещениями в результате миграции валентных электронов происходят перемещение двойных связей и образование отрицательного заряда на другом конце молекулы, а не на том, который первоначально был отрицательным. Вновь образованный отрицательный заряд нейтрализуется протоном, освобожденным кислотой, и перегруппировка реагирующей молекулы завершается присоединением протона к гомополярной связи. Как было указано раньше, кислотный и щелочный катализ в гомогенных системах можно подразделить на реакции, которые 1) каталитически активируются исключительно кислотами это —гидролитическое расщепление моно-, ди- и полисахаридов, декстрина, крахмала и сложных эфиров, а также разложение простых иров и эфироподобных соединений, алкилацетатов, глюкозидов и пр. (табл. 65) [c.206]

В кислой среде бихромат способен окислять многие органические вещества. Избыток бихромата определяют затем фотометрически либо по его собственной окраске, либо по окраске, появившейся после добавления дифенилкарбазида, дифенилкарбазона или дианизидина. Таким способом определяют, например, глицерин, глюкозу, декстрин, диэтиленглнколь, мальтозу, пропиленгли-коль, уксусный альдегид, формальдегид, цистеин, этиленгликоль, этиловый спирт [72—80]. Анализ, основанный на определении остатка бихромата, не отличается специфичностью. Предпочтительны такие реакции окисления, которые приводят к образованию окрашенных продуктов. [c.241]

На рис. 184 приведены константы равновесиядля реакций малБто-декстринов с трииодид-ионом при О и 25° С. Допустив, что АН° в этом температурном интервале постоянно, можно рассчитать и сравнить значения ДЯ° для петлеобразных и спиральных комплек-. сов , представленных кривыми 1 ж 3, 2 ж 4 (см. рис. 184) соответственно, обсуждавшихся в предыдущих разделах. Экстраполируя кривые и 5 к более высоким значениям степени полимеризации, можно сравнить значения АН° для комплексов обоих типов при одинаковом Р. В табл. 101 приведены значения АН°, выраженные в калориях на 1 жодь связанного иода. Из небольшого различия и значениях ДЯ° для петлеобразных и спиральных комплексов следует, что водородная связь, которая должна была бы существо- . вать между соседними витками спирали, но которой не должно быть в петлеобразном комплексе , слабо влияет на энтальпию реакции. При образовании спирали водородные связи между глю-козными гидроксилами и водой, по-видимому, заменяются на водо- [c.540]

Действие циклических декстринов как оснований, явно обнаруживаемое при образовании соединений включения с красителями, позволяет предположить, что они могут увеличивать скорость реакций, катализируемых основаниями. Это предположение подтверждается тем, что скорость окисления а-оксикетонов в присутствии циклодекстринов увеличивается. Спектры поглощения показывают, что реакция получения комплекса Р-циклодекстрина с ацетилаце-тоном, фураном и диоксиндолом сдвигается [16] в сторону образования легкоокисляемой ендиольной формы. Константа скорости для окисления диоксиндола [16] при pH = 8,4, была вдвое выше — в присутствии а-циклодекстрина, втрое выше — в присутствии Р-циклодекстрина и вдвое выше — в присутствии у-циклодекстрина. Р-Циклодекстрин увеличивает также скорость окисления фурана. [c.556]

Для крахмала, гликогена и близких к ним декстринов является характерным синее, красновато-фиолетовое или буроватое окрашивание при добавлении к их растворам йода в растворе йодистого калия. Целлюлоза, инулин, лихенин, не дают окрашивания с йодом. Реакция эта основана на образовании нестойкого адсорбционного соединения с йодом. При этом синее окрашивание, которое характерно для крахмала и близких к нему амилодекстринов, обусловлено образованием адсорбционного соединения йода с амилозой, состав которого колеблется от п 2+10/г(СбНю05) до п b-f 20 (СбНюО5). Благодаря непрочности этого соединения и коллоидным свойствам раствора, реакция крахмала с йодом чувствительна к присутствию спирта, к нагреванию и действию едких щелочей, с которыми йод образует гипойодиты. [c.96]

В таком виде эта реакция представляет собой фосфоролиз, который начинается со стороны свободного нередуцирующего конца амилозной цепи (см. стр. 268) и продолжается до тех пор, пока в результате последовательного отщепления остатков глюкозы не образуется в общей сложности п + 1) молекул глюкозо-1-фосфата плюс одна молекула свободной глюкозы, т. е. до тех пор, пока реакция не достигнет редуцирующего конца. Если субстратом является амилопектин (см. стр. 268), то фосфоролиз продолжается только до точек ветвления и продуктом реакции является остаточный декстрин. Амило-1,6-глюкозидаза может расщепить (1 6)-связь у точки ветвления с образованием свободной глюкозы, после чего фосфорилаза вновь получает возможность действовать до тех пор, пока не дойдет до следующей точки ветвления, и т. д. Фосфорилазы играют ключевую роль в процессе моби,лизации углеводов они переводят углеводы из запасной формы в форму метаболически активную. Естественно допустить поэтому, что, будучи первым звеном в катаболической цепи реакций, фосфорилазы являются объектом воздействия разнообразных регуляторных механизмов. [c.284]

Мейер указал на зависимость между йодной реакцией полисахарида и его строением чем больше степень ветвления (или чем меньше обратная ей величина — средняя длина цепи), тем более оттенок его окрашивания с иодом сдвигается в красную область. Мейер установил эту зависимость на основных представителях полисахаридов амилозе, амилопектине, гликогене и остаточном р-декстрине. Поскольку к концу 40-х годов XX в. механизм йодной реакции амилозы был рас-дпифрован (как процесс образования комплекса иода с полисахаридной цепью, окружающей его молекулы в виде спирали), было интересно выяснить роль более длинных (сравнительно с внутренними) наруж-лых цепей гликогена в йодной реакции. С этой целью нами фотометрически изучалась йодная реакция исходных гликогенов и продуктов, изолируемых в процессе постепенного р-амилолиза тех же препаратов, на разных стадиях их расщепления [54, 551. Таким образом, сравниваемые препараты имели одинаковое ядро , но наружные ветви гликоге-лов при Р-амилолизе постепенно подрезались . Расщепление гликогена кролика всего на 16,8% приводит в резкому изменению спектра исчезает максимум при 500 А, сдвигаясь в коротковолновую область, одновременно снижается величина поглощения в максимуме кривая поглощения приобретает такой же вид, как и для интактного гликогена лягушки. [c.116]

Инкубационная смесь с амилозой, где реакция переноса была связана с образованием высокомолекулярных декстринов, подвергалась расщеплению Р-амилазой двумя путями в первой группе опытов действию р-амилазы подвергалась вся инкубационная жидкость, а во второй — лишь та фракция, которая содержала высокомолекулярные декстрины. Обе группы опытов дали однозначные результаты процент расщепления исходных проб и проб после инкубирования был один и тот же (рис. 4). При этом расщепляемость целой смеси была ниже, чем фракции. Это объясняется тем, что в первом случае в смеси присутствовали глюкоза и мальтоза, которые не подвергаются действию Р-амилазы, а во втором были преимущественно мальтодекстрины,. расщепляющиеся р-амилазой на 95%. Важным результатом этих опытов было установление факта, что расщепляемость р-амилазой проб до и после инкубации была одинаковой. Этот результат мы могли трактовать только в одном направлении связь, которая подвергается разрыву в молекуле субстрата, и связь, замыкаемая при соединении переносимой части к акцептору, является а -1,4-связью, поскольку одинаковая расщепляемость в пробах до и после инкубации по существу означает одинаковое количества а-1,4-связей, содержащихся в декстринах до и после имевшей место перегруппировки глюкозных остатков этих декстринов. Другими словами, это означало, что, несмотря на перегруппировку, общее количество а-1,4-связей остается одним и тем же и что сколько при данной трансреакции а-1,4-связей разорвалось, столько же их замкнулось. В противном случае, если бы а-1,4-связь замыкалась на а-1,6-связь, то количество а-1,4-связей до инкубации всегда было бы больше, чем после инкубации. [c.78]

Амилопектин, главная составная часть крахмала (80% и более), является значительно более высокомолекулярным, чем амилоза (примерно в десять раз больший средний молекулярный вес), не обнаруживает никаких явлений, связанных с кристаллизацией, а имеет свойства клейстера (см. ниже). В молекуле амилопектина имеется фосфорная кислота, связанная эфирной связью. /5-Амилаза деструктирует его только примерно на 60% до так называемого предельного декстрина, который деструкти-руется далее только другим энзимом, содержащимся в соке дрожжей, — амилоглюкозидазой [172]. Этот декстрин высокомолекулярен, содержит в своем составе находившуюся в амилопектине фосфорную кислоту [173], дает вязкие растворы и показывает содержание концевых групп, равное 10—И % [174]. а-Амилаза дает мальтозу, немного глюкозы и низкомолекулярные предельные декстрины, имеющие характер трисахаридов [175]. Первоначально вязкий раствор клейстера быстро становится при этом подвижным когда разрушены 10% глюкозидных связей, он перестает давать окрашивание с иодом. Как и в случае амилозы, деструкция при помощи а-амилазы явно протекает здесь постадийно в процессе декстринирования (во время которого разрывается около 17%, глюкозидных связей) быстро образуются сравнительно низкомолекулярные полисахариды с молекулярным весом 700—1400 [176], имеющие восстанавливающие концевые группы. После этого скорость реакции довольно быстро понижается, примерно в 15 раз, и только теперь начинается образование значительных количеств подверженных брожению сахаров — мальтозы, глюкозы и мальтотриозы [177]. Среди них находится также трисахарид с мальтозной и изомальтозной связями. [c.338]

Ступенчатый характер пщролиза крахмала рассмотрен ранее. Реакция гидролиза крахмала ускоряется амилазами—специфическими ферментами, относящимися к подклассу гидролаз гликозидов (кла.сс гидролаз). В зависимости от характера фермента разрьш гликозидных связей между остатками а-О-глюкопира-нозы в молекуле крахмала и присоединение по месту разрыва элементов воды (Н и ОН-группа) может происходить в различных позрщиях. Соответственно этому конечными продуктами гидролиза крахмала оказываются либо глюкоза, либо мальтоза, либо олигосахариды. Естественно, что в процессе постепенного укорочения молекулы крахмала в результате гидролитического отщепления моносахарид-ных, дисахаридных или олигосахаридных звеньев на какой-то ступени распада в качестве промежуточных продуктов возникают декстрины. Наличие и динамику их образования легко установить, прослеживая изменение окраски крахмала с иодом от синей до красно-бурой в процессе ферментативного гидролиза крахмала. [c.328]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология