Конечная температура и температурная область

Исследование кинетики кристаллизации полиэтилена и полиоксиметилена, диспергированных в полимерной среде, не способной к кристаллизации (ПЭ в ПММА и ПОМ в полиизобутилене), показало [449], что для исследованных несовместимых систем кристаллизация при охлаждении может проходить в двух температурных областях, отвечающих процессам кристаллизации на гетерогенных зародышах (что характерно для полимера в блоке) и на гомогенных зародышах. Конечный результат кристаллизации зависит от природы компонентов, степени дисперсности кристаллизующегося компонента, способа приготовления смеси, термической предыстории расплава. Кристаллизация ПЭ и ПОМ, находящегося в виде дисперсной фазы в несовместимой дисперсионной среде, происходит при более низких температурах, чем в блоке, вследствие гомогенного зародышеобразования. Однако при анализе кристаллизации не было учтено влияние дисперсионной среды на протекание процесса кристаллизации вблизи границы раздела и были даны только общие характеристики этого процесса. При кристаллизации сополимера формальдегида с диоксоланом в полимерной дисперсионной среде, совместимой с сополимером, следовало ожидать, что при наличии переходного диффузионного слоя кристаллизация переохлажденного расплава должна быть заторможенной или проходить при более низких температурах. Однако этого обнаружено не было. [c.234]

По взаимному расположению конечных участков кривых видно (рис. 1), что только около 40 и 60° нарушается общая тенденция возрастания квази-равновесных напряжений с повышением температуры. Это нарушение, по-видимому, обусловлено преобладающим влиянием двух процессов разрушения надмолекулярной структуры в указанных температурных областях (проявление статистической закономерности). [c.163]

С этой целью всю температурную область от (начальная температура продукта) до (конечная температура продукта) рар [c.108]

Термомеханическое исследование облученных полимеров [87, 88] также широко используется как метод, весьма чувствительный к структурным изменениям, происходящим под действием радиации. Накоплено большое количество данных о деформации облученного полиэтилена при воздействии различного вида нагрузок и повышенных температур. Показано, что для определенной температурной области деформационный модуль имеет конечное значение, т. е. деформируемость полиэтилена становится ограниченной. С ростом поглощенной дозы излучения модуль возрастает по линейному закону. [c.35]

Конечная температура и температурная область [c.202]

Область температур программы зависит от разности в температурах кипения наиболее и наименее летучих компонентов она зависит также от температурных ограничений, связанных со стабильностью пробы и неподвижной фазы, и от характеристик аппаратуры. Ввиду уже упоминавшегося изотермического предела 80—100°, минимальная ширина области температур может быть на 80—100° меньше интервалов температур кипения пробы. Например, для компонентов пробы с интервалом температур кипения О—400° программирование температуры будет от 50 до 350°. Если эта конечная температура слишком высока для неподвижной фазы, то можно выбрать другую программу и насадку колонки, чтобы получить температуры удерживания от О до 300°. С другой стороны, можно выбрать более высокую конечную температуру, чтобы достичь лучшего детектирования или более высокой точности. Конечная температура может быть выше максимально допустимой температуры при изотермическом режиме, так как ее применяют только в течение короткого времени, и тогда, когда разделение компонентов пробы с воздухом уже произошло. [c.203]

Программирование температуры является самым полезным первым подходом к анализу любой пробы неизвестного состава. Его следует предпочесть, когда область температур кипения компонентов пробы превышает 50—100° или когда необходимо вводить пробу в течение длительного времени. Выбор программирования температуры определяется также и другими менее важными причинами, как повышение точности анализа, предела чувствительности детектирования или сокращение времени анализа. Начальную и конечную температуры программы обычно выбирают, исходя из температур кипения самого летучего и наименее летучего компонентов пробы. Температура удерживания определяется отношением скорости нагрева к скорости потока. Для достижения оптимальной степени разделения пиков скорости нагрева и потока не должны быть чрезмерно большими. Число компонентов в пробе, которое можно разделить, зависит от эффективности колонки, степени внутреннего разделения и ширины температурной области программы. Для быстрого анализа необходимо применять большую скорость нагрева и большую скорость потока при этом повышенная скорость нагрева для сильно удерживаемых компонентов более эффективна. Противоречивые требования времени анализа и степени разделения требуют соблюдения некоторого компромисса в выборе скорости нагрева, скорости потока, длины колонки и количества неподвижной фазы. [c.254]

Во многих случаях при анализе поля температур в камере энергетического разделения рассматривают некоторую конечную область, где процесс температурного разделения как бы уже завершен. В этой области, считают, достигается максимальный фадиент температуры по радиусу камеры энергетического разделения вихревой фубы. Такой подход дает возможность некоторой приблизительной оценки температурной эффективности и наглядности при рассмотрении течения различных процессов. [c.47]

Для подтверждения этой гипотезы на рис. 105 отложена зависимость периода рассеяния d (первого порядка) от безразмерной температурной характеристики Гпл/АГ для нефракционированных образцов линейного полиэтилена. Горизонтальная ось на этом рисунке — нелинейная шкала температур, сильно растянутая в области высоких температур кристаллизации и сжатая в области больших переохлаждений. Данные для высоких температур кристаллизации согласуются с ожидаемой линейной зависимостью, которая экстраполируется к очень малым периодам d при больших переохлаждениях. Однако при кристаллизации ниже 115° С наблюдается отклонение от линейности, причем в достаточно широком интервале температур изменение величины d относительно мало. Не исключена возможность, что в этом интервале температура окружающей среды и температура, при которой в основном проходила кристаллизация, не идентичны. Последняя температура, конечно, выше. Поэтому вполне возможно, что если бы удалось осуществить изотермическую кристаллизацию при более низких температурах, то температурная зависимость d представилась бы прямой линией во всей области кристаллизации. [c.285]

Переходы спираль — клубок наблюдаются при изменениях температуры раствора, состава растворителя, а также (в случае макромолекул, несущих ионизуемые группы) pH раствора. Эти переходы обычно осуществляются в весьма узком, хотя и конечном температурном интервале (либо в узком интервале изменения состава растворителя или pH). Как было показано Доти 58], в случае молекул с высокой степенью полимеризации, переходы не осуществляются по принципу все или ничего , т. е. в области перехода каждая молекула содержит как сегменты, в которых водородные связи уже разорваны, так и сегменты, в которых такие связи еще имеют место. Обзоры методов изучения переходов спираль — клубок и полученных экспериментальных данных можно найти в не- [c.292]

Фазовые переходы второго рода происходят без тепловых эффектов, причем в области перехода суш ествует лишь один минимум свободной энергии. При фазовых переходах первого рода энтропия и внутренняя энергия меняются скачком вследствие затраты конечной теплоты перехода и конечного изменения удельного объема системы. В точке перехода второго рода теплоемкость меняется скачком, энтропия и внутренняя энергия — непрерывно, а удельный объем системы не испытывает скачка. Примером фазовых превраш ений второго рода могут быть процессы перехода гелия в сверхтекучее состояние и металлов в сверхпроводяш ее состояние из ферромагнитного в парамагнитное в точке Кюри. Эти превраш ения связаны с кооперативным изменением направления ориентации спинов электронов в решетке металла от хаотического до параллельного при уменьшении температуры. При этом структура системы меняется непрерывно, а симметрия — скачком, т. е. новые магнитные свойства проявляются скачком. Фазовые переходы определены строго для случая, когда число частиц в системе N —> оо. В реальных полимерах, где N — большое, но конечное число, суш ествует конечная ширина температурного перехода АТ. Конформационный переход является фазовым, если его ширина стремится к нулю АТ О при ЛГ оо. [c.177]

Материал подается на 4-й участок при температуре окружающего воздуха. Начальная температура материала на каждом т — 1) участке равна конечной температуре т-ного участка, т. е, а1 = Ь1, 0.1 = Ь з, 01 = Ь1. Материал, постепенно перемещаясь по установке, попадает в область более высоких температур, и, хотя температурный перепад на каждом участке А/= 100—120, осуществление в целом принципа противотока дает превышение конечной температуры материала по сравнению с конечной температурой газа на 40°, а средний температурный напор в этом случае (А/ .р=180) примерно на 14% выше, чем на каждом участке в отдельности = 156) из графиков видно, что увеличение числа участков способствует более полному использованию телшературного напора в целом по установке. Например, [c.118]

На рис. 94 приведены результаты исследований влияния некоторых из перечисленных факторов на пригарообразования на теплопередающей поверхности пластинчатого нагревателя молока (по данным К. Гиннинга, К. Тома и Е. Самуэльсона). Знаком минус помечены области работы аппарата без образования пригара, а знаком плюс — с его образованием. Увеличение скорости движения продукта в аппарате, и, следовательно, сокращение времени его пребывания в зоне действия высоких температур дает возможность работать без образования пригара при более высоких значениях температурного напора, однако с повышением конечной температуры продукта влияние скорости его движения на пригарообразование уменьшается, уменьшается и значение температурного напора, при котором аппарат может нормально работать. Так, уже при конечной температуре продукта, равной 90°С, влияние скорости вырождается полностью, а допустимое максимальное значение температурного напора не превышает 5°С. [c.192]

При температурах ниже —10 °С оба адгезива представляют собой в неотвержденной форме стеклообразное вещество с Е > 10" кг/см . По мере приближения к комнатной температуре материал размягчается, что необходимо для его нанесения на подложку. Смола НТ435 становится заметно более мягкой, и, соответственно, ее модуль уменьшается ( < Ю кг/см ), причем эта податливость сохраняется в птирокой температурной области. В области температур выше 100 °С реакция отверждения приводит к повышению температуры стеклования от Tgf, = —10—О °С до конечного значения превосходящего [c.114]

Хотя изложенные выше соображения позволяют отбросить некоторые сомнения, что константа р может изменяться иначе, чем это было предсказано Гамметом [121], тем не менее устранены далеко не все сомнения. Так, если энтальпия и энтропия реакции постоянны относительно температуры, уравнения ЛСЭ должны выполняться лишь в ограниченной температурной области вблизи семейства изокинетических температур [101]. Это значит, что вклады непотенциальной энергии в АЯ и ГА5 будут компенсироваться только в том случае, если экспериментальная температура равна изокинетической температуре. Конечно, если энтропии изменяются вследствие ошибок эксперимента, то ошибки компенсируются в АЯ — TAS при любых температурах. [c.528]

В ходе решения с применением конечно-элементного программного комплекса АК8 8 была построена конечно-элементная модель цилиндрической обечайки с использованием 8-узловых 6-гранных конечных элементов 5о11(170 для температурного анализа и зоИс145 для конструкционного анализа. При этом решение для конструкционного анализа проводилось в упругопластической области нафужения с учетом возможности возникновения пластических деформаций металла шва и обечайки. Заданием распределения температуры в зоне сварного стыка на момент окончания сварки, а также заданием конечной температуры обечайки с учетом конвективного теплообмена на поверхностях контакта металл-воздух при заданной температуре окружающей среды, моделировался процесс остывания сварного шва (рис. 1). Далее были получены распределения остаточных напряжений и деформаций в цилиндрических обечайках с продольным стыком, имеющих различные диаметры, толщину стенки и длину. На рис.2 показано распределение эквивалентных напряжений на наружной поверхности обечайки с продольным швом и схема деформирования цилиндрической обечайки после охлаждения сварного соединения. [c.46]

Чувствительность бактерий к давлению резко возрастает вблизи крайних нижних границ температурной области роста. На рис. 4.2 показаны кривые роста Е. соИ на сложной среде прп 9°С и давлениях 1, 50 или 100 атм. Видно, что даже сравнительно низкие давления довольно сильно ингибируют рост при низкой температуре. Столь высокая чувствительность должна иметь экологическое значение в таких пресноводных водоемах, как, например, Великие озера, где максимальное давление в озере Верхнем составляет около 40 атм. Конечно, такие бактерии, как Е. oli, попадают в больших количествах в Великие озера, где, температура воды обычно низкая. Таким образом, естественно, что давление служит фактором, ограничивающим рост Е. соИ [c.154]

При решении вопроса об областях развития газогидратов в конечном итоге возможен упрощенный подход. В самом деле, если газогидраты, например, в Каспийском море могут образовываться, начиная с глубины 400 м (см. рис. 21), примерно так же, как и в Черном море, то все осадки, расположенные глубже, должны содержать СН в виде газогидратов, причем до глубины, где газогидраты, даже образовавшиеся ранее, в результате опускания распадаются вследствие высокой температуры, которая постепенно возрастает сверху вниз в соответствии с величиной температурного градиента в изучаемой области. Однако все это верно лишь при условии, что осадки на глубине ниже 400 м содержат такое количество газов, что они могут находиться в свободном, а не в растворенном состоянии. Возможно, что в осадках, расположенных ниже верхней грани-щ>1 зоны вероятного гидратообразования, генерируется в общем достаточное для образования газогидратов количество газов, но не нужно забывать о том, что все флюиды, в том числе и газы, по мере накопления осадков отжимаются вверх по восстанию пластов, в результате чего оставшееся их количество может оказаться недостаточным для образования газогидратов. Вероятно, именно этим можно объяснить очень малое количество газов в большинстве колонок осадков, поднятых со значительных глубин Каспийского моря. Что же касается колонок, в которых обнаружено большое содержание УВГ (см. табл. 15, станщм № 4), то-, возможно, оно связано с образованием поднятия грязевого вулкана поступающие по плоскостям напластования в верхнюю его часть газы обогащают придонные слои осадков, где и возможно образование газогидратов. Таким же образом можно объяснить и вероятность образования газогидратов в районе станщ1и № 15 (см. рис. 25). Факт обнаружения газогидратов, образующихся за счет газов, поступающих снизу в результате проявления грязевого вулканизма (см. рис. 30), не вызывает сомнения, но всегда нужно помнить, что составы газов и поровых вод в таком районе будут резко отличаться от составов газов и поровых вод в ненарушенных осадках. [c.103]

Как показано в главе IX, конечной целью определения оптимальной температурной последовательности (ОТП) в реакторе является оптимальная селективность процесса в каждом сечении алпарата. Но на селективность сложной химической реакции, протекающей на пористом катализаторе, а также на производительность единицы объема катализатора можно оказать влияние, варьируя пористзгю структуру катализатора. В случае изменения пористой структуры катализатора при фиксированной температуре кинетика химической реакции будет переходить из одной кинетической области в другую, например, из внутрикинетической во внутридиффузионную или наоборот. Соответственно изменится и селективность сложной реакции. В общем случае для определения оптимальной области протекания реакции, с точки зрения селективности, необходимо решить внутридиффузионную задачу в виде системы уравнений [c.191]

Изменение давления в колонне (операция /р), что приводит к изменению температурного уровня потоков. Применение операции /р обеспечивает снижение потерь превратимой энергии в области высоких температур и увеличение в области низких, но это в конечном итоге требует подвода большего количества внешней энергии, что может быть компенсировано за счет большей рекуперации. [c.470]

Стабилизация и длительное ос ществление циклических режимов в широкой области экспериментальных условий показывают возможность нестационарного ведения процесса в одном слое катализатора при низких температурах исходной (смеси. Общее свойство экспериментальных циклических режимов — близость протекающих в них процессов к рассмотренному ранее явлению распространения теплового фронта. На это указывает примерное постоянство максимальной температуры во времени, неизменность формы температурного профиля на участке слоя, где катализатор отдает тепло исходной смеси. Как и в процессе распространения фронта, реакция в основном протекает в узкой зоне по длине слоя, в которой температура газа повышается от 380—400°С до максимальной. Далее имеется область с почти неизменной температурой, близкой к Гти. В этой области скорость реакции мала, а состав смеси близок к равновесному. Тепло, полученное газом в зоне реакции, расходуется на подогрев участков слоя, противоположных входу реакционной смеси. Вследствие высокой тепловой емкости катализатора эти участки слоя разогреваются постепенно, что вызывает образование падающего по длине (с ростом степени превращения) температурного профиля. Такой профиль отвечает требованию оптимального температурного режима обратимых реакций. Это позволяет увеличить степень превращения SO2 по сравнению с равновесной, достигаемой нри температуре Тша.%- Заметный прирост степени превращения на участке слоя катализатора с надаюнщм температурным профилем наблюдался в большинстве нестационарных режимов. Например, в режиме, показанном на рис. 4.6, конечная степень превращения выше равновесной при = 580°С на 10—12% и составляет 94—95%. В режиме 9 (см. рис. 4.7) прирост степени превращения над равновесной равен примерно 3%. Интересно отметить, что активность и прочностные характеристики промышленного ванадиевого катализатора не изменились после длительного периода работы в нестационарных условиях [3]. [c.109]

Весьма важным является тот факт, что распределение нефтей различных химических типов имеет строгие температурные границы, что явно свидетельствует о важном значении температурных условий в геохимическом превращении нефтей (см. далее главу 6). Нефти типов А , и Б располагаются обычно в области средних температур (40—70° С), в то время как для подавляющей массы нефтей типа А характерны пластовые температуры выше 00° С. Имеются, конечно, и отклонения от этих общих закономерностей изменения тппов нефтей с изменением глубины, однако количество таких исключений невелико и ограничивается отдельными районами. Так, найдены единичные нефти с низким содержанием алканов на глубинах свыше 1500 м и, наоборот, нефти с высоким содержанием алканов, залегающие сравнительно неглубоко. Например, нефть месторождения Курсай в Прикаснии, находящаяся на глубине 4410 м, имеет химический тип Б в Сивинском месторождении (Вол-го-Урал) на глубине 2806 м найдена нефть типа Б . На Тиховском месторождении на глубинах 800 м — нефть типа А , а на месторождении Дуванный-море (Южный Каспий) на глубине 3900 м — нефть типа А . Как уже отмечалось, влияние геологического возраста вмещающих пород на углеводородный состав нефти проявляется менее отчетливо, что, впрочем, уже неоднократно отмечалось в литературе [5, 16, 171. [c.26]

При температуре Т <Тр относительное расположение кривых концентрированной зависимости изобарно-изотермического потенциала таково (рис. 55,6), что к ним возможно провести две общие касательные а —Са и аг—а . Это обусловлено смещением промежуточной кривой<у > вниз в связи со стабилизацией а-фазы при охлаждении. Очевидно, положение общей касательной а й2 ограничивает интервал концентраций, в пределах которого стабильна смесь фаз а и Ь при данной температуре. Положение касательной аз—04 ограничивает при Т2 интервал устойчивости двухфазного равновесия а р. Путем проектирования общей касательной Аз—Й4 к температуре Га на диаграмме Т—х получим положение конноды а—определяющей составы равновесных фаз аир при данной температуре. Изменяя температуру в пределах между Гр и Тт.,А, можно описанным путем воспроизвести кривые ликвидуса и солидуса, ограничивающие интервал устойчивости двухфазного равновесия и соответствующие участки кривых сольвуса, ограничивающие положение области двухфазного равновесия ач р. Следует отметить, что при температуре Га в интервале концентраций между точками аа и аз кривая концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала а-фазы для каждого состава определяет наинизшее возможное значение этой функции, что и обусловливает стабильное однофазное состояние в этом концентрационном пределе при данной те.мпе- ратуре. Ниже температуры плавления компонента А кривая д(а) — хв) окажется всюду ниже кривой /(хв), что в конечном итоге обусловит возможность определения области единственного стабильного в этом температурном интервале двухфазного равновесия а+ р. В результате описанных построений на плоскости Т—X воспроизводится диаграмма состояния перитектического типа (рис. 55,а), которая наряду с эвтектической является важнейшей типовой диаграммой, ибо иллюстрирует один из главных типов сочетаний трехфазного равновесия с соответствующими двухфазными. [c.289]

Конечно же, прежде всего ваше вещество должно растворяться в выбранном растворителе. Но растворимость не обязательно должна быть очень высокой, особенно если вы собираетесь регистрировать прогонный спектр. В этом случае 1 мг вещества в 0,4 мл растворителя вполне достаточно для получения хорошего спектра на приборе со средним и сильным полем. Растворитель может повлиять на получаемые результаты еще несколькими путями. При наблюдении протонов и углерода сигналы растворителя могут закрывать некоторые области спектра. Вязкость растворителя влияет на разрешение в спектре, особенно при работе с протонами. Некоторые растворители, например вода и метанол, содержат способные к обмену атомы водорода, что не позволяет наблюдать сигналы обменивающихся протонов в изучаемом веществе. Если планируются температурные эксперименты, то необходимо учесть температуры кипения и замерзания растворителей, равно как и возможные температурные изменения растворимости исследуемого вещества. Растворители ароматической природы, такие, как бензол и пиридин, могут вызывать большие изменения химических сдвигов в спектре растворенного вещества по сравнению со спектрами, полученными при использовании неароматических растворителей. Интедсивность н ширина сигнала дейтерня от растворителя могут оказывать влияние на результаты некоторых экспериментов, таких, как, например, разностная спектроскопия. И наконец, цены иа дейтерироваиные растворители различаются очень сильно, что может оказаться важным ( ктором при выборе методик для ежедневного приготовления и измерения спектров большого числа образцов. От тщательного учета всех перечисленных факторов может во многом зависеть успех всего эксперимента. [c.55]

МПа зяачение, близкое к расчетному существенное отличие измеренной температуры пламени от расчетной в области низких давлений, которое определяется недореагированием окиси азота до конечных нродуктав сгорания температурный профиль по высоте пламени имеет характерную форму с тремя участками скорость тепловыделения по высоте пламени имеет два максимума первый максимум скорости тепловыделения расположен вблизи поверхности горения в зоне выгорания диспергированных частиц, второй — в зоне видимого пламени количество теплоты, выделяющейся в реакционном слое конденсированной фазы пороха за счет суммарно-экзотермических реакций, растет с давлением, составляя 80—90% тепла, необходимого для нагрева пороха до температуры поверхности. [c.285]

Интересно, что температурный интервал ДТ 1 2 между точками высокотемпературного Т и низкотемпературного Т2 переходов, расположенными в главной релаксационной области, в сильной степени зависит от параметров, характеризующих сетку зацеплений. Ближе всего друг к другу по щкале температур расположены эти переходы в полисульфоне (ДГ1 2 = 8°С), для которого характерно самое низкое значение параметра п. Наибольшее значение Д7 1 2 = 37°С имеет для полиметилметакрилата, отличающегося и наибольшим значением п. Естественно предположить, что значение ДГ1 2 зависит от надмолекулярной организации полимерных цепей, а та, в свою очередь, определяется жесткостью каркаса сетки зацеплений, т. е. в конечном счете химическим строением полимера. Действительно, если исходить из изложенных выше представлений, то нужно ожидать, что у таких жесткоцепных полимеров, как полисульфон (л=2,4) и поликарбонат (п = 3,7), кластеры образованы участками распрямленных цепей, и складки цепей в кластерах практически отсутвтвуют. Таким образом, различие между морфологией цепей, а следовательно, и энергией активации релаксационных процессов, обусловленных размораживанием сегментального движения, в неупорядоченной матрице и в упорядоченном [c.279]

На рис. 38 представлены зависимости удельного объема от температуры для трех различных полибутадиенов в области концентраций кристаллизующихся звеньев А а = 0,64 — 0,81. Удельные объемы определяли дилатометрически при малых скоростях подъема температуры, при этом плавление осуществляли непосредственно вслед за кристаллизацией. Получены типичные 5-образные кривые плавления, соответствующие сопо-лимерному характеру макромолекул. Фазовый переход происходит в широком температурном интервале, и область перехода расширяется по мере повышения концентрации некристаллизующихся звеньев. Конечный участок кривой плавления захватывает тем больший температурный интервал, чем меньше концентрация кристаллизующихся звеньев. В этих экспериментах снова было использовано переохлаждение в качестве вспомогательного приема для определения Гдл- Наблюдаемая на опыте температура плавления зависит от состава именно так, как это следует из формулы (54). Однако и в этом случае рассчитанные из графиков значения АЯ сомни-.тельны по причинам, о которых уже говорилось выше. [c.100]

Таким образом, дисперсия р-поглощения в поливинилхлориде не связана с движением более подвижных конечных групп (гипотеза 1), а является результатом малых смещений диполей вблизи замороженных положений сегментов в стеклообразном состоянии (гипотеза 2). Что касается а-дисперсии, то она является следствием вращательных переходов мономерных звеньев или сегментов из одного квазистабильного состояния в другое 5 . С уменьщением температуры эти переходы ослабевают и в конце концов сегменты фиксируются вблизи одного из квазистабиль-ных положений. К этому же эффекту приводит действие высокого давления на поливинилхлорид. Изучалось изменение подвижности цепей под влиянием давления методом измерения температурной зависимости диэлектрических потерь на частотах 400, 1000 и 5000 гц 5 . Было установлено, что по мере увеличения давления главный максимум tg б в области дипольно-эластп-ческих потерь сдвигается в сторону более высоких температур. [c.497]

Для нас теперь ясно, что с изменением температуры относительная устойчивость отдельных ступеней окисления меняется при высоких температурах наиболее характерным является самый простой посоставу окисел N0 (двухатомная молекула), и только при снижении температуры постепенно начинают играть все большую роль окислы, имеющие молекулы более сложного состава (многоатомные). Очень часто тот или иной окисел в известных температурных условиях не способен существовать в химически чистом виде, но может находиться только в равновесии с продуктами своего распада, дисмутации, полимеризации. Мы разобрались в многообразии процессов, к которым способны окислы азота, и представляем себе теперь, насколько сложными могут быть случаи наложения процессов друг на друга. Ясно для нас и важное положение о необходимости изучения каждого окисла не только в отдельности, но и как члена всей плеяды окислов, взятой в целом. Всего этого, конечно, недостаточно, чтобы овладеть поведением окислов азота на практике. Действительно, за сложной и поучительной, полной содержания картиной энтальпических иэнтропических характеристик, дающих сведения о возможных равновесиях, лежит еще целая область важных проблем, связанных с удивительными явлениями замораживания и размораживания реакций, с вопросами о медленных и быстрых реакциях. Наконец, совсем незатронутыми остались все детали фактических промежуточных стадий сложного процесса перестройки молекул. [c.346]

Дилатометрическое и микро- 449 скопическое исследование проведено в температурном интервале 118-126°С на образце с молекулярным весом более 10 000 заметной вторичной кристаллизации не обнаружено разрыв на кршой "объем - время" приводит к нарушению хорошего соответствия экспериментальных данных и уравнения Аврами с дробными значениями показателя п в области превращения от 50 до 98%, зависимость константы скорости К [уравнение (33)] или полного объема от температуры обнаруживает переход при температуре 122,8°С установлено, что зародышеобразование является термическим (постоянная скорость) и уменьшается до нуля на конечных стадиях кристаллизации (разд. 5.1.2.2) комбинирование линейной скорости роста и скорости зародышеобразования приводит к суммарным константам скорости, совпадающим с определенными дилатометрически использование представления о двухстадийном процессе типа процесса Аврами не приводит к улучшению [c.288]

На рис. 8 приведены температурные зависимости спин-решеточ-ного времени релаксации Т . Видно, что в каждом из полимеров наблюдаются две области релаксации высокотемпературная, обусловленная сегментальной подвижностью, и низкотемпературная, наличие которой можно объяснить подвижностью конечного участка боковой цепи К. С увеличением длины участка К минимум смещается в сторону более высоких температур, т. е. время корреляции увеличивается. Несимметричность низкотемпературных минимумов у поливинил пропионата, поливинилбутирата и поливипил- -хлорпропионата отражает сложный характер движения конечного участка боковой цепи. При более высоких температурах в переориентации участка В начинает участвовать группа СОО, а при более низких температурах релаксация обусловлена подвижностью глав-вым образом концевой СНз-группы. По температурной зависимости Т1 были рассчитаны времена корреляции и энергии активации молекулярных движений. Полученные результаты согласуются с данными диэлектрических измерений. [c.392]

Интересный контраст с этим предположением создает парциальная молярная сжимаемость веществ с гидрофобными группами. Около 0°С, по-видимому, существует область гидратации вблизи неполярной поверхности, естественно резко отличающаяся по своей организации от гидратной оболочки иона, но с большей степенью порядка, чем в объеме воды дальше в растворе. Конечно, эта концепция не нова данные по энтропии раствора с очевидностью приводят к такому же заключению. Этот локальный порядок, такой, какой он есть, легко разрушается при повышении температуры, так что значения К°2 с ростом температуры становятся более положительдыми. Однако существенная часть порядка сохраняется и при более высокой температуре это следует из того факта, что значения А°2 для таких веществ в водных растворах остаются еще значительно ниже, чем в неводных растворителях (см. табл. 4.2). Тот факт, что для изопропанола в воде /(°2 продолжает постоянно расти во всем интервале от О до 90°С [И], также свидетельствует о том, что какая-то часть порядка, индуцированного в воде соседними гидрофобными группами, все еще существует. Требуется больше экспериментальных данных для большего набора растворенных веществ и в широком температурном интервале, чтобы проверить предположения, которые [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология