Влияние природы газа-носителя на эффективность разделения

Влияние природы газа-носителя на эффективность разделения [c.31]

Кинг анализировал систему Нг—Оа—НТ—ОТ—Та на колонне длиной 7,2 м при температуре жидкого азота. -Картеру и Смиту удалось разделить смесь Нг—НТ—Тг при температуре —196° на колонке длиной 2,4 м, заполненной АЬОз с 20% РегОз. Расход газа-носителя (гелия) составлял 90 см ]мин. Использование комбинации катарометра с ионизационной камерой наряду с хроматографическим концентрированием трития позволило определить природную концентрацию трития. Эти же авторы изучали влияние природы насадки на эффективность разделения, [c.11]

Точность и надежность результатов хроматографического анализа в сушественной мере определяется полнотой разделения компонентов, которая в свою очередь зависит от селективности сорбента и от эффективности колонки. Эффективность колонки определяется следующими факторами содержанием НЖФ на твердом носителе, зернением сорбента, природой газа-носителя, режимом работы колонки и характером заполнения и типом колонки. Влияние этих факторов достаточно подробно рассмотрено в монографии Супины [8]. В этом разделе описаны только те возможные пути повышения эффективности, которые практически не рассматриваются в указанной монографии [8], в частности применение высокоэффективных капиллярных насадочных колонок и их заполнение твердым сорбентом. [c.44]

На эффективность хроматографического разделения оказывают влияние различные факторы (диаметр и длина колонки, природа и количество неподвижной фазы, упаковка, зернение и структура сорбентов, скорость и природа газа-носителя, величина пробы, методы введения ее и т. п.). [c.15]

Выбор сорбента, влияние скорости и природы газа-носителя, давления, формы трубки, кол-ва пробы и т-ры на эффективность разделения, [c.26]

Обзор. Влияние диаметра колонки, толщины пленки НФ, длины колонки, природы газа-носителя, скорости его потока и т-ры колонки па эффективность разделения. [c.83]

Влияние природы сорбента. Термин сорбент (или насадка ) является общим названием материала, заполняющего хроматографическую колонку. Это может быть неподвижная жидкая фаза (НЖФ) и твердый носитель в газо-жидкостной и активный адсорбент в газо-адсорбционной хроматографии. Химическая природа этих материалов обусловливает селективность хроматографической колонки (шгь Кс) и сравнительно мало влияет на ее эффективность (Я, N). Это означает, что при оптимизации прочих параметров в данной задаче разделения природа сорбента остается неизменным параметром. [c.129]

Поскольку эффективность разделения в условиях газо-жидкостной хроматографии зависит не только от природы растворителя, но и от многих других факторов, в частности от количества растворителя, нанесенного на твердый носитель, и длины колонки, представляло интерес проверить влияние этих факторов на разделение углеводородов Се—Сд. [c.162]

Новый этап в развитии КНК начался в последние годы, когда были разработаны методы получения длинных колонок с общей эффективностью 30—50 тыс. теоретических тарелок [39]. Изучены особенности процесса разделения в КНК в газо-жидкостной и газо-адсорбционной хроматографии, исследовано влияние условий разделения (природа и давление газа-носителя, зернение сорбента, диаметр колонки) на эффективность колонок, разработаны методы изготовления КНК и предложены новые области практического применения колонок этого типа [40—45]. В ходе этих исследований были получены следующие результаты. Минимальное значение ВЭТТ для колонок диаметром от 0,5 до 2 мм мало зависит от диаметра колонки и составляет 0,4—0,8 мм. Значительно более существенно изменяется коэффициент сопротивления массопередаче в уравнении Ван-Деемтера, который снижается с уменьшением диаметра колонки, причем эта зависимость справедлива для всех исследованных веществ, неподвижных фаз и газов-носителей [41]. Полу- [c.57]

Рабочая температура колонки, природа и скорость потока газа-носителя — взаимосвязанные факторы, оказывающие значительное влияние на эффективность и продолжительность разделения. На практике эти факторы обычно выбирают, идя на некоторый компромисс, во-первых, поскольку оптимальные значения температуры колонки и скорости потока газа-носителя различны для разных участков колонки, т. е. зависят от величины к, и, во-вторых, поскольку разделение при оптимальных температуре колонки и скорости потока газа-носителя может оказаться слишком продолжительным. Для выбора приемлемых величин этих параметров может потребоваться длительное экспериментирование. [c.110]

Анализ влияния различных факторов (размер колонки, объем пробы, т-ра, скорость газа-носителя, размер частиц сорбента, природа и кол-во НФ и др.) на эффективность разделения. [c.28]

Разделительная способность колонки зависит от ряда параметров. Одними из основных параметров, определяющих ее эффективность, являются природа и количество неподвижной фазы, величина поверхности частиц твердого носителя, равномерность набивки. Эффективность разделения зависит также от природы газа-носителя, его скорости, градиента давления газа в системе. Существенное влияние оказывают размеры колонки, температура, а также величина пробы, способ ее введения и свойства компонентов разделяемой смеси. Для полной реализации эффективности колонки проба должна занимать небольшой объем. Верхний предел объема пробы определяется емкостью адсорбента и, следовательно, размерами колонки. Обычно верхний предел в аналитических исследованиях составляет примерно 100 мг, в препаративных колонках он значительно выше. Нижний предел объема пробы определяется чувствительностью детектора и методом детектирования (интегральное или дифференциальное детектирование). Дифференциальные детекторы получили наиболее широкое распространение. Среди детекторов, применяемых в газовой хроматографии, особенно перспективны такие, как термокондуктометрические ячейки (ка-тарометры), основанные на измерении теплопроводности газов и позволяющие фиксировать отдельные компоненты в количестве 10 12 моль. Так как катарометры обладают линейной зависимостью величины сигнала от количества введенных веществ, их можно использовать для определения концентраций. [c.144]

Полученный параметр представляет собой отношение заданной уравнением (129) теоретически достижимой высоты, эквивалентной теоретической тарелке, к полученной на опыте при оптимальных условиях высоте, эквивалентной тарелке разделения, /imin(3K n). Чем меньше СЕ, тем лучше прошло нанесение на поверхность неподвижной жидкости. Однако, как показано авторами работы [80], параметр эффективность покрытия , определяемый уравнением (130), является упрощенной моделью реального процесса и не отражает его в достаточной степени. В частности, для малых диаметров капилляров необходимо учитывать диффузию в неподвижной фазе, а также отношение давления на входе и выходе колонки р,/ро- Для идеального тонкослойного капилляра следует обращать внимание также на влияние фазового отношения , емкости удерживания разделяемых компонентов, природу газа-носителя, свойства неподвижной жидкости, стабильность пленки и прежде всего на состояние внутренней стенки трубки. Хотя в практике эксперимента еще не достигнут теоретически предсказываемый предел, за последние 20 лет был проведен целый ряд интересных хроматографических анализов с помощью тонкослойных капиллярных колонок. В качестве примеров можно назвать разделение гомологов анизола (хроматограмма приведена на рис. П.31) и разделение смеси пестицидов (рис. II.32). Изготовление и применение тонкослойных капиллярных колонок может получить дальнейший импульс в своем развитии в связи с появлением гибких кварцевых капилляров. Химическая чистота материала трубки, ее инертная и однородная поверхность, несомненно, дадут возможность проводить анализ полярных веществ и, кроме того, повысить максимально допустимую температуру находящейся в капилляре неподвижной жидкости. В работе Липского и др. [81], указывающей направление дальнейших работ в этой области, проведены разделения на 25-метровой колонке, изготовленной из кварцевых капилляров. Для диметилфенола при /г = 4,5 высота, эквивалентная теоретической тарелке, составила [c.116]

Большую работу по выяснению влияния величины пробы на работу колонки провел Верзел [22]. На рис. 3.4 для колонки диаметром около 0,96 см показано уменьшение эффективности при использовании проб больших величин. В области величин проб до 500 мкл эффективность уменьшается быстро с увеличением пробы, а вне этой области — медленно. Из этого же рисунка видно, что природа газа-носителя (водород, гелий, азот) чрезвычайно слабо влияет на работу препаративной колонки. Из рис. 3.5 видно, что подобное уменьшение эффективности происходит независимо от диаметра колонки. Соответствующая кривая для колонки диаметром около 2,54 см на этом рисунке аналогична кривой для колонки диаметром около 0,96 см, приведенной на рис. 3.4 колонке же диаметром около 7,6 см соответствует прямая горизонтальная линия и большее значение величины к (ВЭТТ) [23]. В результате можно заключить, что для проб объемом менее 7 мл лучшее разделение дает колонка диаметром около 2,54 см, а для проб большего объема предпочтительнее колонка диаметром около 7,6 см. [c.86]

Количественные соотношения между диаметром частицы и толщиной пленки жидкости. Более строгий количественный анализ влияния носителя и пленки неподвижной жидкости можно провест] при помощи уравнения, выведенного ван-Деемтером для ВЭТТ [стр. 195, уравнение (22)]. В гл. 5 показано, что член 2 гО и позволяет оценить влияние природы газа-иосителя. Оказалось, что рассмотрение двух других членов дает представление о некоторых прочих моментах, важных для приготовления и работы колонок, предназначенных для процессов разделения с большой эффективностью. [c.222]

При выборе газа-носителя в качестве подвижной фазы обращается внимание на его физические свойства, от которых во многом зависит эффективность работы колонки. От вязкости газа, например, зависит градиент давления в Iioлoнкe. Природа газа оказывает определенное влияние на диффузионные эффекты. Кроме того, от физических свойств газа-носителя во многом зависят показания детектирующих устройств. Замена азота на водород намного увеличивает чувствительность регистрирующего прибора (водород характеризуется меньшей плотностью и имеет большую теплопроводность, чем азот). При применении водорода для поддержания заданной скорости потока через колонку требуется меньшее давление. Однако в случае водорода большее значение приобретает диффузионный эффект, влияющий на качество разделения. Кроме того, водород гиожет взаимодействовать с некоторыми компонентами анализируемой смеси, например, гидрировать непредельные углеводороды. [c.196]

Единственной поэтому представляется мысль превратить газ-носитель в более активного участника хроматографического процесса, с тем чтобы природа элюента и параметры его работы наряду с природой и параметрами работы неподвижной фазы стали факторами, воздействующими на удерживание, селективность, эффективность разделения, симметрию зон сорбатов и, в определенной степени, на чувствительность определения. Это достигается путем использования в качестве элюентов разнообразных полярных и неполярных газов и паров, повышенных давлений и высоких скоростей, отвечающих турбулентному режиму. Неидеаль-ность элюента, определяемая его природой и давлением, вызывает повышенную растворимость сорбата, сдвиг фазового равновесия в сторону увеличения концентраций вещества в газовой фазе (увеличение Сг и, следовательно, уменьшение Г и Г ), что приводит к уменьшению удерживания и изменению селективности (так как растворяющая способность неидеальной газовой фазы по-разному проявляется в отношении сорбатов различной химической природы). Если условия работы элюента превышают критические, то он становится сверхкритическим флюидом и, сохраняя подвижность, близкую к подвижности газа, становится прекрасной растворяющей средой как для летучих, так и для нелетучих веществ, позволяя тем самым расширить круг анализируемых объектов и включить в него, например, полициклические ароматические углеводороды и полимерные соединения [1]. Сдвиг фазового равновесия происходит также вследствие взаимодействия элюента с неподвижной фазой в результате адсорбции элюента адсорбентом или растворения в неподвижной жидкости. Удерживание сорбатов и селективность такой многокомпонентной сорбирующей среды может регулироваться путем изменения давления и изменения состава элюента (если он состоит из нескольких веществ). Взаимодействие молекул элюента с активными центрами твердого носителя дает возможность устранить влияние [c.7]

Концентрация сорбата в газовой фазе может быть повышена за счет увеличения молекулярного взаимодействия между разделяемым компонентом и неидеальным газом-носителем. Для этого в качестве элюента используются вещества в условиях температуры и давления, близких к критическим [129—131]. Таким образом хрс-матографический процесс осуществляется в переходной области между газовой и жидкостной хроматографиями. При этом сочетаются преимущества обоих методов. Коэффициент распределения становится зависимым от давления и его- можно уменьшить в 1000 и более раз. Большие возможности открывает варьирование давления во время опыта. Существенное влияние на удерживание оказывает и природа подвижной фазы, ее способность к специфическому взаимодействию с сорбатом. При выбо-ре соответствующих параметров можно достичь эффективности и скорости разделения, близких к аналогичным скоростям и эффективности ГХ и значительно более высоким, чем при жидкостной хроматографии, вследствие меньшей вязкости НФ и больших значений коэффициентов диффузии. ГХ при высоких давлениях может быть осуществлена как в газс-жидкостном, так и в газо-адсорбционном вариантах. Ассортимент НФ из-за повышения их летучести ограничен и в каждом конкретном случае необходима проверка возможности их миграции. Этого недостатка лишены твердые адсорбенты. Сообщается, что при больших давлениях в СОг возможно растворение D 200, SE-30, ПЭГ 4000, апиезона L, в NH3 — ПЭГ 20М, OV-17 [133], в F2 I2 — полипропи-ленгликоля, апиезона М, SE-52 [202]. Приведенные данные свидетельствуют о высокой элюирующей способности плотных подвижных фаз, В табл. 4 приведены некоторые примеры, иллюстрирующие аналитические возможности флюидной хроматографии. [c.94]

Как уже указывалось, можно улучшить разрешающую способность (способность к разделению) колонки, применяя твердый носитель с большой удельной поверхностью, малым перепадом давления и очень однородной по зерновому составу. Димбат и его сотрудники, Джонс, а также Богемен и Пэрнелл изучали ряд твердых носителей в отношении удельной адсорбции и влияния размера частиц на перепад давления и эффективность колонки. На рис. 20 для сравнения показаны три различных сорта кизельгура, применявшиеся для разделения пропана и пропилена. Сравнение этих материалов производилось в одинаковых условиях в смысле скорости потока газа-носителя (55 см 1мин), размера частиц (42— 60 меш), природы и количества жидкой фазы (бензиловый эфир [c.58]