Индуктивный эффект Индукционный

В значениях констант кислотности галогенкарбоновых кислот ясно прослеживается электроноакцепторное действие атомов галогена (индуктивный эффект —/) в зависимости от типа галогена, числа атомов галогена и их положения (расстояния от карбоксильной группы). Наиболее сильной карбоновой кислотой является трифторуксусная. Индукционный эффект атомов галогена увеличивается в ряду I, Вг, С1, Р и его действие уменьшается с увеличе- [c.605]

ИНДУКТИВНЫЙ ЭФФЕКТ (индукционный эффект), способность групп атомов вызывать статич. поляризацию связей в молекуле определяется смещениями электронных пар связей в сторону более электроотрицат. атомов. В отличие от мезомерного эффекта, характерного только для сопряженных систем, И. э. проявляется в соед. любого типа. Группам атомов, оттягивающим на себя электронную плотность, приписывается отрицат. И. э. (—/), группам с низкой электроотрицательностью центр, атома — положительный ( + 1). Количеств, мера И. э. в ряду алиф. соед.— константы заместителей о, вычисленные с помощью ур-ния Тафта, в аром, ряду — константы а,, представляющие часть о-констант, определяемых с помощью ур-ния Гаммета (см. Корреляционные соотношения). [c.222]

Составьте формулы ос-хлорпропионовой и р-хлор-пропионовой кислот, укажите стрелкой направление вектора индукционного эффекта в этих кислотах. У какой из этих кислот индуктивный эффект сильнее [c.68]

ИНДУКТИВНЫЙ ЭФФЕКТ (индукционный эффект) (позднелат indu tivus, от лат. indu tio-наведение, побуждение), вид взаимного влияния атомов в молекулах, заключается в электростатич. воздействии зарядов на атомах или электрич. диполей связей на реакц. центр или к.-л. рассматриваемый атом (индикаторный атом). Наиб, сильное и медленно затухающее влияние (напряженность электрич. поля обратно пропорциональна квадрату расстояния) оказывают заряженные заместители, напр. NRj, SOJ, O. [c.234]

Такого рода эффект имеет общее значение в органической химии и называется индуктивным (или индукционным) эффектом (/-эффект). Он может иметь два противоположных направления. [c.192]

Индуктивный эффект функциональной группы получил количественное выражение в виде значения индукционной константы заместителя ст в рамках (ар-анализа) (изложение основ ар-анализа дано в разд. 20.11). [c.62]

Чем более положительное значение имеет индукционная константа а, тем более электроноакцепторной является данная функциональная группа (по ее индуктивному эффекту). [c.62]

В качестве количественной меры индуктивного эффекта заместителей могут быть использованы индукционные константы заместителей о уравнения Тафта (см главу ХУП) [c.90]

Заместитель всегда оказывает влияние на атом С, с которым он связан. Это влияние обусловлено либо различием в электроотрицательности элементов (индуктивный, или индукционный, эффект, -эффект), либо участием центрального атома заместителя в мезомерной системе связей (мезомерный эффект, М-эффект). Заместитель может оттягивать электронную плотность на себя (возникают отрицательные —J- и —Л1-эффекты) или отдавать часть своей электронной плотности (возникают положительные +/- и +Л1-эффекты). [c.449]

При изучении констант ионизации алифатических карбоновых кислот можно получить очень интересные данные об индуктивном влиянии заместителей. Два заместителя — метильная группа и анион карбоксила — имеют положительный индукционный эффект (-f/) и поэтому уменьшают кислотные свойства вещества. Все другие общеизвестные заместители обладают отрицательным индуктивным эффектом (—I) и соответственно увеличивают кислотные свойства вещества. [c.117]

Действительно, существует хорошая корреляция между где индуктивный эффект проявляется наиболее сильно, и индукционными константами Тафта аг (ig== 1 1). Значения а, вычисленные [c.130]

Кислоты, приведенные в табл. 16-3, значительно отличаются по своей силе. Муравьиная кислота и почти все а-замещенные уксусные кислоты, приведенные в табл. 16-3, сильнее, чем уксусная кислота. Так, трифторуксусная кислота сравнима по своей силе с соляной кислотой. Очевидно,что природа групп, находящихся поблизости от углеродного атома карбоксила, оказывает чрезвычайно большое влияние на силу кислоты. Это явление обычно называется индуктивным (или индукционным) эффектом и обозна- [c.460]

Рассмотренный вид поляризации называют индукционной поляризацией—индукционным эффектом, а влияние атомов и групп, вызывающее такого вида поляризацию, индуктивным влиянием— индуктивным эффектом и обозначают буквой I. [c.135]

Кислоты, приведенные в табл. 16-3, значительно отличаются по своей силе. Муравьиная кислота и почти все а-замещенные уксусные кислоты, приведенные в табл. 16-3, сильнее, чем уксусная кис- < лота. Так, трифторуксусная кислота сравнима по своей силе с соляной кислотой. Очевидно, что природа групп, находящихся поблизости от углеродного атома карбоксила, оказывает чрезвычайно большое влияние на силу кислоты. Это явление обычно называется индуктивным (или индукционным) эффектом и обозначается /. Индуктивный эффект отличается от резонансного эффекта рассмотренного выше типа тем, что он связан с замещением при насыщенных углеродных атомах цепей жирных кислот. Принято считать его отрицательным (—I), если присутствие заместителя приводит к уве-. личению кислотности, и положительным (+/), если заместитель уменьшает кислотные свойства. [c.551]

Если бы в этом случае влияние алкильных групп заключалось только в индукционной поляризации молекул, они бы расположились по своему действию в обратной последовательности. Отсюда Бекер и Натан сделали вывод, что кроме индуктивного эффекта алкильные группы могут проявлять еще один вид влияния. По предположению Бекера и Натана этот эффект обусловливается способностью а-электронов С—Н-связей участвовать во взаимодействии с й-электронами соседней кратной связи. [c.141]

Одним из главных недостатков индукционного метода обогрева является свойственный ему низкий коэффициент использования мощности вследствие индуктивного влияния реактора, усиливаемого свойствами малоуглеродистой стали. Для увеличения коэффициента использования мощности на дне реактора устанавливают дополнительную нагревательную секцию сопротивления. Индукционные катушки иногда наматывают вблизи стенки аппарата, используя изолированную окисью магния алюминиевую ленту с более высоким сопротивлением, чем медная. Тепло, выделяемое алюминиевой лентой, увеличивает эффект индукционного нагрева Разработаны также специальные лакокрасочные и гальваниче ские покрытия, при нанесении которых на стенки реактора индук [c.160]

Смещение электронной плотности по а-связям в молекуле на- зывают индукционной поляризацией, индуктивным влиянием или индуктивным эффектом (1-эффект). Индуктивный эффект — эффект, обусловленный стремлением атома или группы атомов подавать или отнимать электроны. Индуктивный сдвиг электронной плотности осуществляется в одном направлении по насыщенной цепи (смещение о-электронов) и не сопровождается переходом электронов из оболочки одного атома в оболочку другого. Индуктивный эффект — влияние быстро затухающее. [c.162]

Возвращаясь вновь к табл. 22-8, отметим, что влияние метильной и трет-бутильной групп можно сравнивать, основываясь на относительных скоростях ара-замещения в толуоле и трет-бутилбензоле. В случае нитрования параположение трет-бутилбензола оказывается несколько более реакционноспособным, чем ара-положение в толуоле, что можно было бы считать следствием несколько более сильного индуктивного эффекта (4-/) трет-бутила по сравнению с метилом. Однако в случае галогенирования действием хлора или брома этот порядок обратный. Очевидно, должно иметь место какое-то активирующее влияние метильного заместителя, отличное от индукционного эффекта этот тип влияния часто описывается как эффект сопряжения, в котором участвуют электроны —Н-связей. Сопряжение С—Н-связей получило название гиперконъюгации. Таким образом, тот факт, что толуол обладает повышенной активностью при реакциях молекулярного хлорирования и бромировании, может быть объяснен вкладом резонансных структур приведенного ниже типа (VI). Такой эффект должен превратить СНд-группу в группу, подающую электронную пару, подобно группам —ОК и —ЫНа [c.208]

Гомеополярная, ковалентная связь никогда не бывает полностью симметричной из-за различной электроотрцца-тельности образующих ее атомов (исключения редки, например С—С-связь в этане). Смещение электронов, присущее молекуле вне реакционного акта, называют индукционным (или индуктивным) эффектом и обозначают знаком . [c.62]

Индуктомериый эффект 2/461 Индукционные приборы (устройства) датчики давления 2/1284 печи 3/999 пылемеры 4/280 Индукционный эффект, см. Индуктивный эффект Индукция период 3/954 5/685 [c.613]

Считают, что атомы или группы атомов, оттягивающие иа себя электронную плотность (можно сказать, электронный заряд), обладают отрицательньш индуктивным (индукционным) эффектом (-1 фф). Но есть группы, которые могут отталкивать электроны вглубь углеводородной части молекулы. Такие группы обладают положительным индуктивным эффектом (+1зфф). [c.184]

С2Н5Х > К1К2СНХ. Снижение реакционной способности обусловлено двумя эффектами индукционным влиянием алкильных групп, которые уменьшают э([)фективный положительный заряд на атакуемом атоме углерода, и стерическими препятствиями алкильных групп. Наблюдается изменение как энергии, так и энтропии активации. Ниже приведены данные, иллюстрирующие вклад индуктивного и стерического эффектов в энергию активации и изменение AS (кДж/моль) для реакции обмена между Вг и алкилбромидами КВг в ацетоне при [c.285]

Протонные кислоты. Смещение связей типа (181) и (182) будет увеличивать электронную плотность у атома азота и облегчать реакции с электрофильными агентами однако 2 может также давать противоположный индукционный эффект (ср. рКа для ЫНаОН 6,0 [5], для ЫгН4 8 и для ЫНз 9,5). Если оба гетероатома — атомы азота, то эффект сопряжения преобладает, когда они находятся в положении 1,3, а индуктивный эффект — прн наличии атомов азота в положении 1,2 значение рКа для имидазола (181 [c.227]

Введение в ароматическое кольцо групп—СН3 и—С2Н5 приводит к некоторому повышению электронной плотности ядра из-за положительного индуктивного эффекта. У этих заместителей появляется избыточный эффективный положительный заряд, который больше у метильной группы и меньше (вследствие более длинной цепи) у этильной. Параллельно изменяется и растворимость производных бензола. Растворимость толуола в воде примерно в три раза превышает растворимость этилбензола. Во много раз ббльшую растворимость, чем сам бензол, имеют его гидроксильные и аминные производные. Однако это качественное отличие представляет собой результат возникновения Н-связи, приво-дяш ей к разрушению структуры воды. При рассмотрении растворимости производных бензола видно, что растворимость самого бензола больше растворимости его производных, которые содержат заместители, не способные к образованию водородных связей. Причина этого, на первый взгляд, парадоксального явления заключается в том, что л-облака ароматических свяяей, пересекающие плотность бензольного кольца, имеют высокую электронную плотность и взаимодействуют с протонами молекул воды с довольно значительной энергией. Деформация этих облаков иод влиянием заместителей приводит к ослаблению энергии взаимодействия бензольного кольца с водой и соответственно к уменьшению растворимости, которое не может быть полностью компенсировано ни индукционным эффектом, ни эффектом сопряжения. Более сложное влияние на растворимость бензола оказывает накопление заместителей в бензольном кольце. [c.28]

Если бы в этом случае влияние алкильных групп заключалось только в индукционной поляризации молекул, они бы расположились по своему действию в обратной последовательности,—как это показано выше. Отсюда Бекер и Натан сделали вывод, что кроме индуктивного эффекта алкильные группы могут проявлять еще один вид влияния. По предположению Бекера и Натана этот эффект обусловливается способностью а-электронов С—Н-связей участвовать во взаимодействии с я-электронами соседней кратной связи или ароматического ядра. Чем больше таких С—Н-связей в алкильной группе, тем больше их эффект. [c.153]

Представления о так называемых электронных внутримолекулярных взаимодействиях получили чрезвычайно широкое распространение и с успехом используются при анализе самых разнообразных конкретных проблем. Тем ие менее соответствую-щие интуитивные физические иредсгавления не отличаются большой строгостью. Так, взаимодействие, представляемое взятым из арсенала физики термином индукционный (индуктивный) эффект, рассматривается одними авторами как видимый результат тех или иных электростатических взаимодействий между атомными зарядами или диполями связей или групп [6, 7, 46—50]. [c.34]

Механизм действия эфиров фосфористой кислоты, видимо, очень сложен вследствие переплетения индукционных эффектов и сте-рических факторов. Так, повышенную реакционную способность алкилариловых эфиров пирокатехинфосфористой кислоты можно объяснить тем, что при конденсации бензольного ядра с диокса-фосфолановым циклом создается устойчивая и копланарная система, по которой возможна передача индуктивных эффектов алкильных заместителей и о-фениленового кольца на атом фосфора. Кроме того, при объяснении электронных влияний заместителей на реакционную способность наряду с индуктивным эффектом заместителей все чаще приходится учитывать возможность участия заместителей в сопряжении с З -орбитами атома фосфора. [c.190]

Для такого замещения выдвинуто три объяснения. Первое принадлежит Тафту [66], который предположил, что в ионе карбония (ХХХУП, схема 28) индукционный эффект хлора облегчает потерю протона из СНз-группы по сравнению с группой СНгС . Авторы данной книги считают, что следовало бы ожидать противоположного влияния индуктивного Эффекта. Кроме того, выброс протона из иона карбония по механизму Е1 обычно дает термодинамически более стабильный олефин [67], которым в данном случае является (СНз)2С=СНС1. Другую гипотезу высказали Арнольд и Ли [68], которые предположили, что существует шестичленное циклическое [c.127]

Передача влияния заместителя по линии а- и л-связей приводит к изменению электронного состояния этих связей происходит их поляризация, которая оказывается различной в зависимости от типа связи. Если влияние заместителя передается при участии 0-связей, то наблюдается постепенное уменьшение изменения электронного состояния связей. Такая поляризация называется индукционной, а заместитель проявляет индуктивный эффект (/-эффект). Если в цеип имеется л -связь или изолированные л-связи, то происходит поляризация их я-облаков (/д-эффект). Если заместитель имеет положительно пли отрицательно заряженные атомы, то вокруг них создается электрическое поле, которое действует на другие атомы не только по линии связей, но и непосредственно через пространство в этом случае сила воздействия заместителя на другие атомы зависит от конфигурации и от конформации молекулы. Такое влияние заместителя называется эффектом поля (/ -эффект). Если в цепи имеется система сопряженных кратных связей или заместитель с неподеленной электронной парой находится при кратной связи или при ароматическом ядре, то передача влияния происходит по системе я-связей, и эффект заместителя называется эффектом сопряжения (С-эффект), [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология