Поляризация н индукционный эффект

Динамическое электронное смещение способно распространяться по длине молекул аналогично индукционным эффектам, прежде всего в случае сопряженных систем с двойными связями. При этом поляризация может не затухать, а сопровождаться образованием чередующихся зарядов. На практике в молекуле присутствуют группы атомов, действие которых на полярность и поляризуемость проявляется одновременно. Это наглядно показано в табл. 4.3. [c.200]

ИНДУКЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ — взаимное влияние отдельных атомов или радикалов молекулы вследствие различия их электроотрнцательностей, характеризующей способность данного атома или радикала (Л") оттягивать нли отталкивать электрон а-связи, соединяющей X с остальной частью молекулы. В результате И. э. электронная пара а-связи смещается в сторону более электроотрицательного атома, происходит поляризация связи, проявляющаяся в образовании дипольных моментов (Т-связей. И. э. обозначается стрелкой, направленной от менее электроотрицательного атома (донора) к более электроотрицательному (акцептору) И -> С1. Поляризация связи обозначается также частичными зарядами на соответствую-в+ в- [c.108]

Индукционный эффект связан с процессами поляризации молекул диполями окружающей среды. При этом в неполярной молекуле центры тяжести положительных и отрицательных зарядов перестают совпадать. Возникает наведенный, или индуцированный, диполь. Подобное явление может наблюдаться и для полярных частиц. Тогда индукционный эффект накладывается на диполь-дипольное взаимодействие, в результате чего увеличивается взаимное притяжение. Индукционное взаимодействие возрастает с ростом электрического момента диполя и поляризуемости, быстро уменьшается пр>и увеличении расстояния. В то же время Е инд от температуры не зависит, так как наведение диполей происходит при любом пространственном расположении молекул.Более или менее ощутимое влияние индукционного взаимодействия наблюдается для частиц, обладающих сравнительно большой поляризуемостью. [c.99]

Индукционный эффект обусловливает сдвиг электронной плотности простых связей, т. е. их поляризацию. Индукционный эффект, проявляющийся в притягивании электронов заместителем, считают отрицательным влияние, заключающееся в отталкивании электронов заместителем, — это положительный индукционный эф- [c.123]

Рассмотренный вид поляризации называют индукционной поляризацией—индукционным эффектом, а влияние атомов и групп, вызывающее такого вида поляризацию, индуктивным влиянием— индуктивным эффектом и обозначают буквой I. [c.135]

Силы взаимодействия между полярными и неполярными молекулами (индукционный эффект). В этом случае притяжение возникает в результате поляризации неполярных молекул под действием силового поля полярных молекул. Поляризация неполярных молекул происходит за счет смеш,ения внешней электронной оболочки (электронного облака) относительно атомного ядра. В масляном сырье больше всего поляризации подвержены углеводороды, в молекулах которых имеются двойные связи, т. е. ароматические и непредельные. Поляризация не. зависит от молекулярного движения и, следовательно, не зависит от температуры, [c.70]

В пропане положительный индукционный эффект метильной группы вызывает поляризацию двойной связи у соседних с ней атомов углерода, как это показано ниже [c.135]

Поляризация какой-либо одной ключевой связи может передаваться другим, соседним связям, причем различают два механизма такой передачи — индукционный и мезомерный эффект (называемый также эффектом сопряжения). Индукционный эффект проявляется в основном при передаче вдоль насыщенной цепи, мезомерный — при передаче по цепи сопряжения (отсюда и его второе название). [c.83]

Атомы галогена и карбоксильные группы в галогенозамещенных кислотах обладают в общих чертах обычными свойствами, характерными для этих функций. Вместе с тем галогены оказывают на карбоксильную группу влияние, приводящее к росту кислотных свойств карбоксила. Это проявление индукционного эффекта галогена. Обладая большим сродством к электронам, атомы галогена поляризуют связь X—С. Эта поляризация передается соседним связям и, достигая связи О—Н, вызывает возрастание положительного заряда на карбоксильном водороде, увеличивая тем самым его склонность отщепляться в виде протона [c.260]

Известно, что индукционный эффект обусловливает сдвиг электронной плотности простых связей, т. е. их поляризацию (см. 9.8). По силе и направлению индукционного эффекта заместители можно расположить в следующие ряды [c.265]

Индукционный эффект связан с процессами поляризации молекул диполями окружающей среды. При этом в неполярной молекуле центры тяжести положительных и отрицательных зарядов перестают совпадать, так как электронное облако и ядро атома смещаются в противоположные стороны. Образуется наведенный или индуцированный диполь. Подобное явление может наблюдаться и для полярных частиц. Тогда индукционный эффект накладывается на диполь-дипольное взаимодействие, в результате чего увеличивается взаимное притяжение. Для двух одинаковых полярных молекул энергия индукционного взаимодействия может быть рассчитана по формуле (Дебай, 1920) [c.134]

Поляризация и индукционный эффект [c.198]

ИНДУКТИВНЫЙ ЭФФЕКТ (индукционный эффект), способность групп атомов вызывать статич. поляризацию связей в молекуле определяется смещениями электронных пар связей в сторону более электроотрицат. атомов. В отличие от мезомерного эффекта, характерного только для сопряженных систем, И. э. проявляется в соед. любого типа. Группам атомов, оттягивающим на себя электронную плотность, приписывается отрицат. И. э. (—/), группам с низкой электроотрицательностью центр, атома — положительный ( + 1). Количеств, мера И. э. в ряду алиф. соед.— константы заместителей о, вычисленные с помощью ур-ния Тафта, в аром, ряду — константы а,, представляющие часть о-констант, определяемых с помощью ур-ния Гаммета (см. Корреляционные соотношения). [c.222]

В данном случае следует заметить, что наличие в молекуле электронодонорных групп в общем повышает ее поляризацию (т. е. увеличивает ее дипольный момент), однако такие группы, в зависимости от их положения, могут вызвать повышение электронной плотности на отдельных атомах (группах атомов), особенно тех, которые обладают электронофильными свойствами. Повышение электронной плотности затрудняет переход на молекулу электронов от электрода, т. е. затрудняет процесс восстановления 1/2 вещества в этом случае смещается в отрицательную область. Вместе с тем введение электроотрицательных заместителей в молекулы, уже имеющие электронофильные группы, облегчает восстановление за счет снижения электронной плотности на этих группах. При ЭТОМ большое значение имеет взаимодействие различных заместителей с электронофильными группами, которое может осуществляться как за счет я-сопряжения, так и за счет индукционных эффектов. Например, из экспериментальных данных известно, что введение в [c.38]

Часто собственно индукционный эффект — поляризацию молекулы вдоль связей под влиянием заместителя X —отделяют от так называемого эффекта поля. Под последним понимают поляризацию, возникающую вследствие воздействия X через пространство или через растворитель. Однако экспериментально разделить эти эффекты трудно. [c.177]

При поляризации молекулы при введении в нее определенной группы индукционный эффект обозначают через —/. когда группа смещает к себе электронную плотность, или через +1 — в обратном случае. [c.35]

Индукционный эффект. J Q сих пор мы считали, что молекулы не способны деформироваться. В действительности это пе так. Под действием внешнего электрического поля или поля соседних частиц молекулы деформируются, поляризуются. В них возникают индуцированные электрические моменты. Поляризация молекул приводит к появлению поляризационных сил притяжения. Поляризация не зависит от состояния молекулярного движения. Поэтому поляризационные силы не зависят от температуры. [c.63]

Полярность и поляризуемость маслорастворимых ПАВ определяется статическими (индукционным эффектом /g по а-свя-зи и мезомерным эффектом Es по я-связи), и динамическими (индукционным /в по сг-связи и превалирующим электромер-ным эффектом Еэ по я-связи) электронными эффектами, а также эффектом сопряжения, альтернирующей поляризацией и прочими эффектами, зависящими от химического строения молекул ПАВ и внешних условий. [c.77]

ПОЛЯРИЗАЦИЯ И ИНДУКЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ [c.119]

Реакция ненасыщенных полимеров с бромом используется для количественного определения в них двойных связей. При броми-ровании полинзопрена также возможно протекание реакций циклизации. На начальной стадии реакция с бромом протекает по механизму электрофильного присоединения по двойной связи. Положительный индукционный эффект метильной группы вызывает поляризацию двойной связи. Одновременно происходит поляризация молекулы брома с последующим сближением разнозаряженных атомов у двойной связи и брома [c.282]

Атом, обусловливающий поляризацию, называют также ключевым атомом, а его влияние на соседние связи — индукционным эффектом (/-эффект). В целях классификации индукционный эффект насыщенной С — Н-связи произвольно полагают равным нулю и приписывают заместителю —/-эффект, если он, присоединяясь к атому углерода, сильнее притягивает электроны связи, чем атом водорода. Для -Ь/-эффекта спра- [c.119]

Таким образом, доля поляризации, вызываемая мезомерией, у акролеина [схема (12)] имеет одно направление с индукционным эффектом кислорода (— I), а у хлористого винила [схема (13)] направлена противоположно —/-эффекту хлора. [c.122]

Существуют два принципиальных подхода к количественной оценке влияния индукционного эффекта полярных групп на величины дипольных моментов. Первый из них основан на рассмотре НИИ молекулы как системы нескольких фрагментов, поляризующихся в поле, создаваемом диполем полярной группы. Второй предполагает учет эффектов поляризации каждой связи, входящей в состав молекулы. [c.164]

При каждом из указанных методов расчета принимается во внимание лишь один из компонентов индукционного эффекта. В первом случае это эффект поля, оказывающий значительное влияние на суммарную величину индуцируемого момента. Эффект последовательной поляризации а-связей, т. е. <т-индукционный эффект, при этом игнорируется. Расчеты, включающие оценку поляризации каждой электронной пары молекулы, учитывают практически лишь о-индукционный эффект. [c.164]

Альтернативная процедура теоретической обработки влияния индукционного эффекта на величины дипольных моментов предполагает рассмотрение поляризации каждой валентной электронной пары молекулы. Подобный подход был предложен впервые Смай-со.м [9] и Ремиком [10], однако наиболее общим и приспособленным [c.166]

Имеющиеся в молекуле атомы или атомные группы, благодаря влиянию на состояние молекулы во время химической реакции, могут облегчать или затруднять течение процесса. Результат их ответного действия на поляризующее влияние реагента называется динамическим эффектом атомов и групп. В молекуле, имеющей только о-связи, влияние групп на состояние молекулы во время процесса может передаваться только при участии электронов этих связей такое ответное действие группы и изменяющаяся поляризация всей молекулы называется индуктомерным или динамическим индукционным эффектом (/ -эффект). Если в молекуле имеется система сопряженных связей, передача влияния групп к центру реакции может происходить также и по системе тг-связей ответное действие атомов, содержащих неподеленные электронные пары, и групп. [c.279]

Поляризация одной какой-либо связи в сложной молекуле оказывает влияние на состояние соседних связей. Дипольный момент индуцирует в них также дипольные моменты, значительно меньшие по величине. Такое влияние называется индукционным эффектом и оказывает влияние на реакционную способность молекул. В молекулах симметрично построенных гомологов и производных этилена электронное облако углерод-углеродной двойной связи имеет плоскость симметрии, расположенную перпендикулярно к оси а-связи и проходящую через ее середину. В молекулах несимметричных производных и гомологов этилена этот вид симметрии отсутствует, электронное облако смещено в сторону более электроотрицательной группы. Молекулы таких веществ имеют дипольный момент. Это смещение электронной плотности может проявляться в особенностях реакций присоединения (правило Марковникова, см. стр. 70). [c.39]

Поляризация одной какой-либо связи в сложной молекуле оказывает влияние на состояние соседних связей. Дипольный момент индуцирует в них также дипольные моменты, значительно меньшие по величине. Такой эффект называется индукционным эффектом. Он оказывает существенное влияние на реакционную способность молекул. [c.43]

В приведенном примере И. э. атома хлора обусловливает более сильные кислотные свойстна хлоруксусной кислоты, чем уксусной. Поляризацию а-свя-зей реагирующих молекул при их взаимодействии называют индуктомерным эффектом (динамическим индукционным эффекто ,т). [c.108]

Производные азота, кислорода и галогенов, обладающие более высокой электроотрицательностью, чем С-атрмы, вызывают поляризацию, т. е. смещение электронной плотности ст-электронов в сторону своих орбиталей и обладают отрицательным индукционным (-/) эффектом. Например, хлороформ H I3 в отличие от метана обладает достаточно высокой протонодонорной способностью, так как ст-орбиталь связи H- I3 сильно поляризована в сторону атомов хлора. Аналогично поляризующее действие трех атомов [c.81]

Согласно Марковникову, атом хлора из состава НС1 присоединяется к менее гидрогенизированиому атому углерода, а атом водорода — к более гидрогенизированиому атому углерода по месту двойной связи. Такой порядок присоединения связан с поляризацией (смещением) электронных облаков it-связи. Эта связь более рыхлая, чем <з-связь, потому легче деформируется под влиянием радикала Hs, обладающего положительным индукционным эффектом. Вследствие этого на атомах углерода, соединенных двойными связями, возникают небольшие эффективные заряды, противоположные по знаку, которые и обусловливают механизм присоединения к ним галогеноводородов [c.374]

Карбониевый ион III дестабилизован присутствием положительно поляризованного карбонильного углерода рядом с углеродным атомом, несущим заряд, но 2-метильная группа при атоме углерода, сопряженном с карбонильной группой, своим индукционным эффектом понижает поляризацию С<. 3-Метильная группа не может аналогичным образом способствовать реакции, и этим объясняется образование 2,5-продукта. При протонировании 2,5-диметил-1,4-бензохинона может получаться ион VII, тогда как у менее реакционноспособного 2,6-изомера (VIII) индукционные эффекты обеих метильных групп благоприятствуют протонированию 4-карбонильнои группы и соответствующий иону VIII кар- [c.421]

Атом, обусловливающий поляризацию, называют также ключевым атомом, а его влияние на соседние связи — индукционным аффектом (/-эффект). В целях классификации индукционный эффект насыщенной С—Н-связи произвольно полагают равным нулю и —/-эффект приписывают заместителю, если он, присоедння- [c.198]

Из рисунка следует, что адсорбция уменьшается при переходе от бутилакрилата к метилакрилату. Наблюдаемый эффект авторы связали с различным характером межфазной поверхности. Р1з-за большей растворимости метилакрилата в воде уменьшаются межфазное натяжение на границе полимерно-мономерная частица — вода и, как следствие, энергия адсорбции эмульгатора этой поверхностью. Кроме того, поляризация карбонила сложноэфирной группы меньше в случае бутилакрилата в связи с положительным индукционным эффектом алкильной группы [77] ввиду этого поляризация поверхности на границе с водной фазой меньше, чем в двух других случаях (предполагается, что сложноэфирная группа ориентируется карбонилом к водной фазе). [c.101]

Максимум флуоресценции не изменяется при введении электроноакцепторных заместителей в положения 3" и 4, но претерпевает батофлорное смещение при введении 4 -гидрокси- или аминогрупп. Метоксигруппа в положении 4 также смещает батофлорно максимул флуоресценций, но при этом интенсивность свечения растет. Авторы работы [172] считают, что триазольный цикл у 2-замещенных бензотриазола прерывает сопряжение и перенос заряда с фенильного радикала на другую часть молекулы через азот N2 может осуществиться только индукционным путем. Поэтому заместители, способствующие поляризации благодаря своему мезомерному эффекту (электроноакцепторные группы), усиливают флуоресценцию. Меньше влияют заместители, способствующие поляризации благодаря индукционному эффекту. Электронодонорные заместители (ОН и NH2), препятствующие поляризации, обладают тушащим действием. [c.111]

Силы притяжения, которые вызываются поляризацией отдельных атомов, т. е. смещением зарядов в них под действием электрических полей, создаваемых постоянными электрическими моментами эти силы всегда ведут к притяжению. Их потенциал мы назовем индукционным эффектом или также эффектом Дебая (Debye) Часть, привносимая к суммарному внутримолекулярному потенциалу этими силами, у диполей мала, и ею можно пренебречь. Наибольшую же часть, вообще, составляет дисперсионный эффект. [c.16]

Все это приводит Дьюара и Грисдейла [10] к следующему фундаментальному выводу ...так называемый индукционный эффект химиков-оргакиков может являться фактически эффектом поля, а распространение его путам последовательной поляризации о-связей (так называемый о-индукционный эффект) может быть несущественным для положений, отделенных от замесгителя более чем одной или двумя связя ми . [c.212]

Во-Еторых, минимальная поляризация связи, величина -индукционного эффекта. Увеличение полярности этиленовой связи в определенном случае должно привести к биполярному ппн [c.30]

Интересные наблюдения дает рассмотрение полос поглощения К—Н-связи для 8-окисей и З-диокисей, рассмотренных выше фентиазиновых основанцй (рис. 1). При введении в молекулу фентиазина кислорода к атому серы поляризация К—Н-связи увеличивается. Об этом можно судить по исчезновению характерной полосы поглощения N—Н-связи и по-явлеш1ю ряда полос м(шьшей интенсивности в области 3400—2800 сл . Сравнивая интенсивность поглощения в этой области, можно сделать вывод о том, что наиболее сильная водородная связь наблюдается у 8-окиси фентиазина. Наличие фениленового кольца в 1,2- и 8,4-положении вызывает пространственные затруднения, влияние которых, по-видимому, больше, чем влияние индукционного эффекта кольца. При рассмотрении [c.64]

Реакционная способность карбонильных соединений во всех рассмотренных превращениях зависит от степени поляризации карбонильной группы, т. е. от величины частичного положительного заряда на углеродном атоме. Поскольку алкильные группы оказывают положительный индукционный эффект, они в некоторой степени нейтрализуют этот заряд. Следовательно, у альдегидов удлинение и разветвление алкильной группы ведет к снижению реакционной способности, а введение в нее атомов хлора — к ее повышению [c.532]