Замещение карбонильных производных

Реакции замещения карбонильного кислорода. Существует второй тип превращений карбонильных соединений, называемый по своему окончательному результату реакциями замещения в функциональной группе. Речь при этом идет о замещении карбонильного кислорода на различные азотсодержащие остатки (производные аммиака). И здесь первоначально идет присоединение по карбонильной группе, однако реакция не останавливается на этом, затем происходит отщепление воды и образование двойной связи [c.177]

Как мы уже говорили, в енолят-анионе заряд распределен между кислородом и а-углеродным атомом. Поэтому в общем случае его реакция с электрофилом может протекать как атака по атому углерода или атому кислорода, давая соответственно а-замещенные карбонильные производные или виниловые эфиры (схема 2.20). [c.102]

В сравнимых экспериментальных условиях выход уменьшается, когда возрастает степень замещения карбонильного производного [c.118]

ЗАМЕЩЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.265]

АЛЬДИМИНЫ i H=NH — производные альдегидов, образующиеся при замещении карбонильного кислорода ими-ногруппой. Названия А. происходят от альдегида или от радикала, с которым связана иминогруппа. Горячей водой А. гидролизуются до альдегидов. [c.20]

Кислоты образуют многочисленный ряд функциональных производных, в которых содержится модифицированная карбоксильная группа. Такие производные получаются замещением или водорода карбоксильной группы (как в солях), или всего гидроксила (как в хлорангидриде), или, наконец, замещением карбонильного кислорода. Все эти производные будут далее рассмотрены. Хотя карбоксил и представляет собой группу, составленную из гидроксила и карбонила, но свойства его резко отличаются от известных уже нам свойств гидроксила спиртов и карбонила оксосоединений. Имеется два главных отличия. [c.164]

Углеводы относятся к полифункциональным соединениям, содержащим карбонильную и гидроксильные группы. В химическом отношении они представляют собой весьма лабильные вещества, склонные к множеству разнообразных превращений. Но, рассматривая многочисленные реакции углеводов, можно выделить три основных типа химических реакций моносахаридов. Это, во-первых, превращения карбонильной группы. К ним относятся реакции замещения, окисления и восстановления карбонильной группы, получение производных альдоновых кислот, раскрытие лактольного цикла. Второй ряд превращений затрагивает гидроксильные группы углеводов и связан с получением эфиров кислот, различных карбонильных производных, гликозидов, непредельных и дезоксисахаров, ангидридов ИТ. п. Третья группа реакций относится к изменению углеродного скелета молекулы углевода и включает его удлинение, укорочение, изомеризацию, получение С-производных, трансформацию углеводов в другие классы органических соединений. [c.5]

Производные сахаров, образующиеся путем замещения карбонильного кислорода азотсодержащей группировкой (оксимы, гидразоны, озазоны и т. д.), называют традиционными способами. Производные сахаров, получающиеся в реакциях карбонильной группы со спиртами получают традиционные названия как соответствующие (полу)ацетали и т. д. [c.286]

По аналогии с величиной ] Ка = —log Kt для равновесия (1) авторами введено понятие р, н-.-в = log - в для равновесия (2). Сопоставление величин Ка и р н---в проведено для трех классов органических соединений (алифатические амины, пиридины и карбонилсодержащие соединения), для которых, по мнению авторов работы [2], собран достаточно большой экспериментальный материал. Показано, что для каждого класса соединений между величинами р Г и р Гн-.-б есть линейные зависимости, различающиеся не наклоном, а смещением по вертикали (рис. 1). Другими словами, способность образовывать Н-связи может быть относительной мерой основности различных производных, принадлежащих одному и тому же классу. В то же время при одной и той же способности к образованию водородных связей (т. е. при одинаковой величине pi n в) степень основности аминов на 5 порядков выше, чем у пиридинов, и на 13 порядков выше, чем у замещенных карбонильных соединений. [c.256]

Как уже отмечалось выше, 5р4 превращает фторангидриды карбоновых кислот в трифторметильные производные . При взаимодействии хлорангидридов кислот с 8р4 сначала происходит обмен атома хлора на фтор, а затем замещение карбонильного кислорода двумя атомами фтора . Однако иногда могут протекать и побочные реакции [c.47]

Действие пятигалоидного фосфора. При действии, например, пятихлористого фосфора происходит замещение карбонильного кислорода на два атома хлора, и образуется дигалоидное производное углеводорода [c.129]

Трехфтористый фосфор образует с хромом соединение Сг (РРз)е. Его можно рассматривать как производное карбонила Сг (СО) , з котором группы СО замещены на молекулы РРд. При неполном замещении карбонильных групп возможно образование смешанных соединений, например Сг (РРз)з (СО) . [c.167]

В настоящее время число известных карбонильных соединений сильно возросло, главным образом ие за счет чистых карбонилов, а за счет их многочисленных производных. Подобно тому как в органической химии многие соединения можно рассматривать как производные от углеводородов, в которых атомы водорода замещены на другие атомы или целые группы, многочисленные карбонильные производные можно рассматривать как результат замещения одной или нескольких карбонильных групп. Многие производные карбонилов были получены уже вскоре после получения первых карбонилов, и в дальнейшем их число быстро возрастало. [c.19]

Большинство соед. Со(1) содержат лиганды п-акцеп-торного типа (СО, RN , RjP, Ср и т. п.), иапр. лабильные алкил- и ацилтетракарбонилы, являющиеся интермедиатами в гидроформилировании. Эти соед. м. б. получены также взаимод. соответствующих орг. галогенопроизводных RHal и R OHal с Na[ o( O)4]. Устойчивость ст-органических производных Со(1) возрастает при замещении карбонильного лиганда на фосфиновый или фосфитный, или в случае электроотрицательных а-связанных орг. групп, напр, перфторалкильных. [c.419]

Химические свойства дигилро-1,3 оксазинов, в частности легкодоступных 2-алкил-5,6-дигидро-4,4,6-триметнл-4Я-1,3-оксазинов, широко использованы в новых методах синтеза карбонильных соединений и карбоновых кислот [15]. Восстановление дигидросоединений борогидридом натрия при низких температурах дает с высокими выходами тетрагидрооксазины, которые легко расщепляются до альдегидов, напрнмер действием водной щавелевой кислоты. Действие бутиллития при —78°С приводит к образованию карбанионов по алкильной группе в положении 2. обладающих высокой реакционной способностью в отношении электрофилов (алкилгалогенидов, карбонильных соединений, эпоксидов) и образующих с ними замещенные алкильные производные, которые могут быть подвергнуты восстановлению и гидролизу (схема 14). [c.572]

Конденсация ароматических альдегидов с ангидридами карбоновых кислот в присутствии оснований — реакция Перкина — протекает по типу альдольной конденсации, причем и в этих реакциях продукты альдольного уплотнения неустойчивы в результате отщепления воды они превращаются в а, р-ненасыщенные соединения. Практически по реакции Перкина получают р-замещен-ные производные акриловой кислоты, например коричную кислоту. Метиленовая компонента в этих реакциях— ангидрид карбоновой кислоты, а карбонильная — ароматический альдегид бензойный (в синтезе коричной кислоты), фурфурол (в синтезе р-фурилакриловой кислоты), салициловый (в синтезе кумарина). В качестве катализаторов используют ацетат натрия, ацетат калия, карбонат калия, карбонат натрия. Опытным путем установлено, что в присутствии солей калия реакция идет быстрее, чем в присутствии солей натрия. Так, синтез коричной кислоты с ацетатом натрия продолжается 8 ч, а с [c.177]

Реакция Михаэля представляет собой очень эффективный способ удлинения углеродной цепи электрофила на три (и более) атома углерода. Читатель, конечно, обратил внимание на то, что типичные акцепторы Михаэля, как, например, (90), — это продукты конденсации карбонильных соединений, которые могут быть получены по схеме альдольной конденсации (см. 73, схема 2.26), реакции Виттига (см. 82, схема 2.28), реакции Перкина или Манниха (см. ниже). Подчеркнем также, что типичными нуклеофильными компонентами реакции Михаэля служат ионные еноляты, производные карбонильных соединений. Таким образом, условия, требуемые для получения акцепторов Михаэля, очень схожи или даже идентичны условиям проведения самой реакции Михаэля. Эти обстоятельства создавали предпосылки для того, чтобы состьпсовать обе реакции — получение акцептора Михаэля и присоединение к нему нуклеофильного реагента — в связанную последовательность превращений, проводимых в одной колбе без вьщеления промежуточно образующихся продуктов. Более того, можно было ожидать, что функционально замещенные карбонильные соединения, типичные аддукты, получающиеся в результате реакции Михаэля, в тех же условиях могут быть далее вовлечены в такие типичные для них превращения, как, например, внутримолекулярная альдольная конденсация. Первым примером подобного согласованного проведения последовательности реакций карбонильных соединений явилось аннелирование по Робинсону [14а,Ь], стандартный путь создания шестичленного цикла, — метод, широко применяемый в полном синтезе множества природных соединений. Типичный пример такой последовательности приведен на схеме 2.30. [c.114]

Один тип пирролениновых производных, вообще говоря, известен в литературе. Этот тип образуется при конденсации с карбонильными производными. Наиболее важными представителями этого класса являются дипиррил-метены, которые могут рассматриваться как продукты конденсации замещенного пиррола с пирролальдегидом. [c.227]

Ацилпировиноградные (замещенные 2-гидрокси-4-оксо-2-бутеновые) кислоты 1 широко используются в препаративном органическом синтезе различных карбонильных производных гетероциклических соединений. Кислоты 1 отличаются высокой реакционной способностью, разнообразием химических превращений и являются удобными субстратами для получения соединений, содержащих активированное окса-1,3-диеновое звено. [c.294]

Кратные связи углерод — гетероатом способны к реакциям электрофильного присоединения, аналогичным тем, которые наблюдаются в случае кратных связей между атомами углерода. Атака гетвроатома кислотным реагентом приводит к образованию карбокатиона, который обычно стабилизируется путем второй. электрофильной атаки. Примером этого является первая стадия ацетализации карбонильных производных спиртами в присутствии ионов Н (а), протекающая с замещением гидроксила по схеме АэОк (см. стр. 239). [c.273]

Исключения из ЕАН-правила найдены среди галогенбензо-лов, однако наши знания структур этой группы соединений являются весьма неполными. Несколько исключений имеется также среди других карбонильных производных. Замещение в декакарбониле димарганца одной карбонильной группы у каждого атома металла фосфинами приводит к мономерным продуктам или равновесным смесям [119, 148], например [c.542]

Наличие дополнительных двойных связей нри циклопентадиеновом кольце, как в фульвенах или циклопентадиенонах, по-видимому, допускает образование устойчивых металлических комплексов, в которых циклопентадиенильный остаток сохраняет свой сопряженный характер. При температурах около 150° С фульвены взаимодействуют с карбонилами металлов, давая замещенные циклопентадиенил-металлические карбонильные производные [39]. Впоследствии было показано [40], что при более мягких условиях (температура реакции —40° С) в реакции фульвенов с Ре2(С0)9 можно выделить трикарбонильные производные фульвенжелеза, для которых были предложены резонансные структуры 40а и 406 [40]. [c.183]

Известно, что соли нитроалканов при взаимодействии с алкил-галогенидами по механизму нуклеофильного замещения образуют в случае С-алкилирования замещенные нитросоединения, а в случае 0-алкилирования — карбонильные производные, получающиеся в результате распада промежуточных нитрониевых эфиров. Алкилирование солей нитроалканов галогеналкенами изучено в меньшей степени. [c.40]

Азометиновую группировку пиридина и других, подобных ему гетероциклов, при изображении их структуры по Кекуле можно сравнить с карбонильной группой и на этом основании предсказать существование электронного дефицита в а- и у-положениях этих соединений. Кроме того, можно ожидать, что поведение заместителей в этих положениях и в сходно построенных карбонильных производных должно быть до известной степени одинаковым. Примером может служить замещение аминогруппы, происходящее под действием всевозможных нуклеофильных реагентов. Так, 2-окси-хинолин может быть получен гидролизом 2-аминохннолина [c.341]

Бензилиденовые производные общей формулы (55) синтезированы при кипячении (24-48 ч) М-замещенных имидазолидин-4-онов, имидазолидин-2,4-дионов и 2-тиоксоимидазолидин-4-онов с соответствующими карбонильными производными в уксусной кислоте в присутствии ацетата натрия [52,59,61 -63]. [c.70]

Так, присоединение диазометана к карбонильным производным, приводит к бетаинам , с которыми реакция далее проходит в двух направлениях замещение азота оксанионом с образованием окиси (эта реакция стйк-новится главной, когда карбонильная группа подвержена действию сильных электроотрицательных эффектов, как в случае хлораля) [c.470]

Замещение ОН-групп в угольной кислоте С0(0Н)2 другими одновалентными группами, например галогенами, N, NH2 и т. д., приводит к классу ковалентных соединений с общей формулой СОХ 2- Замещение двухвалентной группой Y дает OY. Такие соединения называются карбонильными производными (которые нужно отличать от карбонилов металлов). Двумя хорошо известными примерами являются фосген, или карбонилхлорид, O I2 и мочевина 0(NH2)2- Короткие межатомные расстояния С — С1 и С — N в этих молекулах и длинные расстояния С — О указывают на частичную делокализацию л-электронов типа [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология