Теория изгиба связей

З.З.З. Теория изгиба связей [c.42]

Сравнению с продольной прочностью при растяжении. Важнейшим типом сдвигового разрушения, известным как межслоевой сдвиг, является разрушение пластины при изгибе (рис. 2.58), особенно при малом отношении расстояния между опорами к толщине образца, L D. Разрушение по межслоевому сдвигу при трехточечном изгибе происходит в композиционном материале со слабой матрицей или слабой адгезионной связью между матрицей и волокнами, когда горизонтальные сдвиговые напряжения, максимум которых находится в нейтральной плоскости, превысит в этом месте сдвиговую прочность материала до того, как растягивающие напряжения на внешней поверхности образца достигнут разрушающего напряжения. Из простой теории изгиба балки горизонтальное напряжение сдвига можно рассчитать по формуле [c.120]

Теория Лифшица. Лифшиц [10] обратил внимание на то, что Тарасов не учел некоторые важные обстоятельства, связанные с необычным законом дисперсии упругих волн изгиба в предельном случае невзаимодействующих цепей и слоев. В связи с этим был заново рассмотрен вопрос о законе дисперсии для длинноволновой части спектра колебаний слоистого кристалла как целого в приближении, в котором помимо уравнений теории упругости сильно анизотропного тела учитывается поперечная жесткость атомных слоев или цепей. [c.121]

В случае решения обратной задачи в теории колебательных спектров делаются некоторые упрощающие предположения относительно вида функций, описывающих потенциальную энергию молекулы. Одно из основных предположений касается выбора модели силового поля молекулы. Чаще всего используется так называемое приближение валентных сил. В этом приближении рассматриваются силы, противодействующие растяжению или сжатию валентных связей, а также силы, которые противодействуют их изгибу или кручению. Таким образом, при этом не учитываются силы, действующие между несвязанными друг с другом атомами. [c.45]

Плёнки этого типа носят название плёнок без перегруппировки плотно упакованных головных групп . О расположении цепей при плотной упаковке головных групп можно пока только строить догадки. Можно, однако, считать почти установленным, что цепи не ориентированы нормально, а имеют наклон, соответствующий максимальному заполнению пространства над головными группами. Согласно общепринятым представлениям стереохимической теории органической химии, длинные цепи обладают гибкостью и могут рассматриваться, как состоящие из звеньев в виде углеродных атомов, способных вращаться друг относительно друга вокруг связей С — С, как осей что же касается гибкости цепей, то к её подтверждениям мы будем неоднократно возвращаться на протяжении этой главы. Возможно, что наклон цепей не имеет упорядоченного характера, так как цепи могут испытывать самые разнообразные изгибы. [c.78]

Поддерживающий эффект. Наиболее важным качественным заключением, вытекающим из математической теории, является следующее изгиб валентных связей жизненно важен для пространственного напряжения. Этот принцип нашел признание, по крайней [c.556]

Следует отметить, что для понимания структуры воды важное значение имеют дефекты каркасов, которые сопровождаются значительными нарушениями водородных связей — вплоть до их разрыва. Попл [340] в основу количественной теории структуры воды положил представления об изгибе водородных связей. Большой интерес представляют также идеи Фрэнка [341] о кооперативном [c.161]

Подробностей относительно структуры средних полимеров пока нет, хотя инфракрасные спектры позволяют провести сравнение деформационных частот связи Р—N для отдельных членов ряда. Наблюденную частоту как указание на ароматический характер следует использовать осторожно. Это обусловлено тем, что молекулярные колебания не являются независимыми друг от друга, и если бы можно было определить в чистом виде константу деформации связи, то это послужило бы мерой общей связи, а не только для тт-электронов. Тем не менее в соответствии с существующей теорией находится положение, что Р—Ы-частота (см. табл. 5) должна возрастать до максимума при увеличении размера кольца, уменьшаться с увеличением изгиба кольца и вновь возрастать до высшего значения в случае каучукообразного высокополимера, в котором стерические затруднения для мезомерии должны быть наименьшими. [c.219]

При подобного рода расчетах основная неточность (при условии, что геометрия переходного состояния приближенно известна, как это имеет место в данном случае) обусловлена трудностью выбора надлежащих выражений для энергии, как функции положений групп, приближаемых друг к другу в процессе реакции. Такие данные получаются из спектроскопических значений энергий растяжения и изгиба связей, а также значений сжимаемости атомов и групп молекул,- часто вычисляемых по вириальным коэффициентам простых газообразных веществ. Хорошее согласие между теорией и экспериментом в примере, изученном Ригером и Вестхеймером (см. выше), свидетельствует об обоснованности сделанных в этой работе приближений и допущений. Дальнейшее плодотворное приближение к решению трудной задачи определения взаимодействия непосредственно не связанных групп в молекуле, по-видимому, может быть осуществлено в результате более широкого изучения. энергии активации при рацемизации этого типа, так как здесь не возникает дополнительных трудностей, связанных с учетом энергий разрыва старых и образования новых связей. [c.474]

Пачечно-бахромчатая (мицеллярно-бахромчатая или кристаллитная) модель строения углерода была постулирована в начале 50-х годов независимо друг от друга Франклин и Касаточкиным. Она получила значительное развитие во многих работах. В рамках данной теории интерпретировались практически все результаты исследований была предложена методика экспериментального определения доли ароматического углерода , было разработано множество моделей беспорядка или частичной аморфности полимерного углерода . Считали, что аморфность обусловлена, главным образом, беспорядочными трансляциями, поворотами и изгибами слоев , нетождествеиностью валентных связей отдельных атомов (хиноидная структура Полинга ) или состояний разных поверхностей одной и той же или разных двумерных ароматических молекул , а также двухфазностью системы. Предполагалось", что аморфный углерод характеризуется всевозможными степенями гибридизации внешних электронов. Хотя и акцентировалось внимание на более или менее регулярной упаковке ароматических слоев в пачке (кристаллите), но тем не менее наряду с атомными слоями допускалось существование и цепочечных фрагментов, упакованных нерегулярным образом. Казалось, что не существует другой возможности для интерпретации многочисленных фактов, особенно данных рентгеновской дифракции. [c.20]

Опыт использования теории течения для решения конкретных задач и сопоставление результатов с опытными данными показали, что при получении точных количественных данных в теоррш пластичности небезразличным является выбор связи между обобщенными критериями напряжений и деформаций при использовании диаграммы деформирования. Часто используют теорию в виде связи между интенсивностью напряжений а. и соответствующими деформациями. Однако в некото-рьЕХ случаях наблюдаются заметные отклонения в поведении металлов от этой теории. Например, при исследовании изгиба толстого надрезанного бруса, что соответствовмо работе соединения встык с непроваром, задача решалась как для плоского деформированного состояния. [c.111]

Остер и Кирквуд [1557] таже приняли модель структуры жидкой воды с тетраэдрической координацией Н-связей. Кроме того, они предположили, что имеет место свободное вращение вокруг жестких линейных Н-связей и учли взаимодействие только с первым координационным слоем (на основании рентгенографических данных Моргена и Уоррена [1447] было принято, что число молекул в первом координационном слое колеблется от четырех до пяти). Иной путь использовал Попл [1659], постулировавший возможность как изгиба Н-связей, так и вращения вокруг них. Попл вычислил влияние первых трех координационных слоев. Теория Попла приводит к неверной величине диэлектрической постоянной, но лучше описывает ее температурную зависимость. В работах другой группы исследователей (Хаггис и др. [854]) был применен вероятностный метод для оценки числа молекул воды, не связанных с окружающими молекулами, а также числа молекул, имеющих одну, две и т. д. до четырех Н-связей. В остальных отношениях использованная ими модель совпадает с моделью Остера и Кирквуда. Позже Харрис и Олдер [877] применили модель Попла, но учли поляризацию, вызванную деформацией молекул под действием поля. Наконец, Харрис [875] ввел поправку на флуктуации дипольного момента в отдельных молекулах. [c.25]

Н-Связи влияют не только на скорость распространения, но и на поглощение звука. Холл ]860] объяснил избыточное поглощение звука в воде как результат запаздывания молекулярной перестройки. Он допустил существование двух состояний с различной энергией и определил, что АР при переходе между ними составляет 0,5 ккал/моль. Основываясь на теории вязкости Юилла и Эйринга [626], Холл пришел к выводу, что переход между этими состояниями осуществляется путем разрыва Н-связей. Смит и Лоусон [1897] частично подтвердили теорию Холла, но поставили под сомнение идею о разрыве Н-связей. Они нашли —АЯ равным 2,6 ккал/моль и предположили, что эта величина отвечает энергии изгиба Н-связи. Этот вопрос все еще остается открытым. [c.58]

Энергия, необходимая для изгиба водородных связей, была вычислена теоретически Минтоном [66] с использованием расширенной теории молекулярных орбиталей Хюккеля. Результаты расчета находятся в хорошем соответствии с ранее полученными данными. Одновременно было установлено, что структуру воды нельзя удовлетворительно описать, если учитывать только потенциал попарного взаимодействия ближайших соседних молекул. [c.43]

Независимость энергии активации самодиффузии от Т находится в противоречии с теорией ассоциации [56], из которой следует, что при повышении температуры от О до 60 °С мольная доля ассоциатов, состоящих из 8 молекул, понижается с 0,3 до 0,05, а мольная доля неассоциированных молекул повышается с 0,05 до 0,16. Следовательно, состав воды заметно изменяется при изменении температуры, что должно, по-видимому, сказаться на энергии активации самодиффузии. Однако эксперименты показывают, что в исследованном интервале температур эта знергия постоянна. Ее величина (4,6 ккал/моль) не очень сильно отличается от энергии водородной связи в воде ( 4,5 ккал/моль), что указывает на участие в процессе самодиффузии мономерных молекул. В разд. 3.1.2 будет показано, что при самодиффузии 0 1Т — величина постоянная, а это служит доказательством постоянства объема диффундирующей частицы. Исходя из численного значения величины энергии активации самодиффузии, Уонгом, Робинсоном и Эдельманом был сделан вывод [46], Т1Т0 каждая молекула воды связана со своими соседями в среднем немногим более, чем двумя водородными связями. Однако Самойлов считает, что такое заключение нельзя признать оравильным. Приблизительное равенство энергии активации самодиффузии и энергии водородной связи свидетельствует скорее о том, как считает Попл [28а], что в каждом элементарном процессе самодиффузии разрывается примерно одна водородная связь, в то время как другие только изгибаются. [c.56]

Из анализа моделей с разрушенными связями следует, что АЯз> АЯ2> АЯьПоэтому ожидается, что равновесное число адсорбированных атомов будет наибольшим при наличии изгибов и наименьшим в отсутствие ступеней (как в случае сингулярных поверхностей). Статистическая механика распределения дефектов разработана довольно детально [20, 21], особенно в связи с ростом кристаллов из паров малой пересыщенности. Интересное предсказание этой теории заключается в том, что сингулярные поверхности будут оставаться гладкими вплоть до некоторой критической температуры, при которой происходит огрубление как некое объединенное явление. Некоторые доказательства внезапного огрубления плоскостей (100) серебра при 800° были обнаружены Сундкви-стом [22]. Во многих случаях критическая температура огрубления не может быть достигнута ниже температуры плавления [20]. [c.112]

Однако основным механизмом гибкости молекул лестничных полимеров являются деформация валентных углов и связей их двухтяжевой решетки в процессе ее тепловых колебаний. Следует подчеркнуть, что этот механизм гибкости существенно отличен от действующего в линейных полимерах, где молекулярная цепь изгибается за счет внутренних вращений вокруг валентных связей без деформации валентных углов. Поэтому если коиформационный анализ гибкоцепных молекул разработан достаточно подробно [16, 17], то теории конформаций и гибкости молекул лестничных полимеров нет, и этот вопрос настоятельно требует разработки. [c.143]

До сих пор рассмотрение ограничивалось одномерным квазипериодиче-ским порядком в продольном (вдоль оси молекулы) направлении.Одновременное рассмотрение периодичности с искажениями второго рода также и в горизонтальном направлении представляет собой весьма сложную математическую проблему. Тем не менее эта проблема была решена Хоземаном [2] в форме теории паракристаллов. Подобное рассмотрение этого вопроса в настоящей главе не представляется возможным, однако можно описать качественные эффекты, которые имели бы место в случае паракристаллов. Если определить наракристалл таким образом, что искажения второго рода будут возникать в любом из направлений решетки, тогда то,что было рассмотрено ранее в связи с соответствующей линейной решеткой, имеет силу для каждого отдельного рефлекса. Кроме того, плоскости решетки теперь могут изгибаться и становиться волнообразными статистически нерегулярно. В результате этого, по-видимому, только малые участки плоскостей решетки остаются планарными. Поэтому участки паракристалла, расположенные в горизонтальном направле-1ШИ, имеют меньшую протяженность, чем сам паракристалл. Соответственно рефлексы должны быть растянуты вдоль слоевых линий. Кроме того, плоскости решетки вследствие их волнообразности имеют большую эффективную пгнрину. Соответствующий структурный фактор уменьшается быстрее и быстрее снижается интенсивность рефлексов более высоких порядков. Принимая во внимание эти моменты, следует ожидать, что явления, характерные для паракристалла, подобны тем, которые возникают в линейной решетке с искажениями второго рода, за исключением того, что рефлексы еще более диффузны [c.219]

Эта теория и другие, подобные ей, искали объяснение упругости, опираясь на строение только одного представителя каучуков, бывшего тогда налицо, а именно натурального (полиизопрено-вого) каучука. Знаменательно, что надлежащее понимание явления многим обязано установлению тесной связи между натуральным каучуком и многими другими материалами, такими, как желатин, мышечные ткани, шелк и т. д., сильно различающимися по химическому составу. Показательным для этой более общей точки зрения является осознание значения тепловых колебаний и вращений длинноцепочечных молекул в связи с проблемой высокой эластичности. Такое рассмотрение знаменует отклонение от привычного представления о молекуле как жесткой конструкции, форма которой определяется исключительно статическими силами. Так, в 1931 г. Галлер [55] рассчитал действие тепловых колебаний на плоскую зигзагообразную цепь парафинового типа. Энергия, требуемая для заметной деформации валентных углов и растялсения химических связей, оказалась сравнимой с тепловой энергией атомов было показано, что тепловое движение должно привести в среднем к значительному изгибу цепи. Однако в этом расчете не был принят во внимание более важный фактор — вращение вокруг связей. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология