Каркас дефекты

Причины и меры предупреждения таких дефектов, как недопрессовка боковин и протектора, расслоение каркаса, разрежение каркаса, гребень по стыку пресс-форм, те же, что и для автомобильных покрышек. [c.224]

На строительной площадке недалеко от места монтажа трубчатой печи устраивают спланированную площадку (одну или две) для сортировки деталей и узлов печи и сборки их в укрупненные блоки. Здесь же сверяют основные размеры монтируемых элементов с рабочими чертежами, а также исправляют обнаруженные дефекты. Поскольку число монтируемых элементов печи может достигать 1000, то в подготовительный период целесообразно производить укрупнительную сборку каркаса печи и трубного змеевика в блоки, сообразуясь с грузоподъемностью имеющихся механизмов, что позволяет сократить число монтируемых блоков до 45—70. Монтируемые детали и узлы (блоки) должны располагаться на монтажной площадке в той последовательности, какая принята схемой монтажа в наиболее удобных местах, чтобы сократить их перемещение по монтажной площадке. В подготовительный пе- [c.252]

Особую роль играет управление свойствами первичной коагуляционной структуры на начальном этапе структурообразования [463]. И. Г. Гранковским [147] было показано, что в конце первой стадии структурообразования (рис. 22) образуется пространственный каркас коагуляционной структуры. Она еще малопрочна, а в ней уже заложены дефекты, которые в своем развитии приводят к потере прочности. Поэтому в начальном состоянии структуры, именно в этот момент, наиболее целесообразно прикладывать механические (вибрационные) воздействия, чтобы с наименьшей затратой энергии разрушить возникшие рыхлые коагуляционные образования и обеспечить равномерность распределения частиц и уплотнение дисперсной системы, что в дальнейшем приводит к более плотной и совершенной коагуляционной и кристаллизационной структурам. Установлено также, что при помощи механических воздействий в зависимости от продолжительности интенсивности и времени приложения (рис. 24) можно регулировать продолжительностью начальных стадий формирования дисперсной структуры, т. е. сокращать или удлинять период формирования (или сроки схватывания) в процессе твердения цементной суспензии. Сокращение сроков схватывания очень важно в условиях твердения цементного раствора при пониженных температурах. [c.191]

При несоответствии размеров протекторов возможны различные дефекты вулканизованных покрышек наплывы, бугры по каркасу и др. Завышенные размеры протекторов, кроме того, приводят к значительному перерасходу резиновой смеси. [c.419]

Не все дефекты автопокрышек могут быть обнаружены при внешнем осмотре, например расслоение в каркасе между внутренними слоями, внутренние складки, посторонние включения. Поэтому в настоящее время разрабатываются рентгеновский метод и метод ультразвуковой дефектоскопии для обнаружения внутренних дефектов покрышек и для контроля правильности конструкции. [c.478]

Покрышки, имеющие исправимые дефекты, подвергают ремонту путем подрезки и шероховки дефектного участка с наложением сырой резины и местной вулканизацией. Расслоение в каркасе ремонтируется путем подклейки, просушки и вулканизации. Небольшая недопрессовка и наплывы, шероховатая наружная поверхность, отпечатки от запрессовки посторонних предметов устраняются путем шероховки на шероховальном круге с последующей шлифовкой. [c.478]

При сборке браслетов нельзя допускать совпадения и перекрещивания стыков корда в рядом расположенных слоях. Широкие стыки, складки, перекосы ступенек, параллельное расположение нитей корда в рядом лежащих слоях и другие дефекты ослабляют каркас покрышки, могут привести к расслоению каркаса при вулканизации и вызвать преждевременный выход ее из строя. [c.106]

Покрышки и бескамерные шины, пригодные для восстановительного ремонта, в зависимости от износа протектора, состояния каркаса и наличия других дефектов подразделяют на две группы I и П. [c.244]

Рис. 6.12. Дегидроксилирование цеолита, содержащего СаОН- (см. рис. 6.10) в мостиковую катионную группировку. Согласно схеме 4, прп этом не образуются дефекты в каркасе.

Назначение таких покрытий — теплозащита, термоизоляция, предохранение от коррозии и т.п. Покрытия (наружные и внутренние) выполняют из различных ПКМ, резиноподобных и других материалов. Материалы каркасов - сталь, алюминиевые, титановые и другие сплавы, а также ПКМ. Волновые сопротивления материалов покрытий обычно меньше, чем материалов каркасов. Толщина покрытий - от одного до десятков миллиметров (лакокрасочные покрытия не рассматриваются), каркасов - от десятых долей до десятков миллиметров. Основные дефекты рассматриваемых ОК - нарушения клеевого соединения покрытия с каркасом и несплошности в самом покрытии, главным образом расслоения (рис. 4.16). Возможные дефекты клеевого соединения — зоны отсутствия адгезии клея к каркасу или нарущения адгезии к покрытию при наличии клея на каркасе. [c.514]

Предполагается, что металлический каркас предварительно проверен другими методами НК и не содержит дефектов. Дефекты в каркасах из ПКМ могут быть выявлены и при контроле с нанесенным покрытием. Для контроля рассматриваемых ОК применяют различные акустические методы. [c.514]

Рис. 4.16. Дефекты в ОК в виде силового каркаса с неметаллическим покрытием

Импедансным методом возможно обнаружение всех показанных на рис. 4.16 типов дефектов в пределах доступных этому методу параметров ОК (толщин слоев, их сочетания в ОК и т.п.). Контроль обычно целесообразнее вести со стороны покрытия, что позволяет обнаруживать все типы рассматриваемых дефектов. Однако для этого толщина и жесткость каркаса должны быть не менее, чем слоя покрытия. При малой жесткости металлического каркаса и большой жесткости покрытия возможен контроль со стороны каркаса. Однако при этом обнаруживаются в основном только дефекты соединения с покрытием. Расслоения в покрытии обычно не выявляются. При достаточно жестком каркасе предельная толщина по- [c.516]

В результате дальнейшей термической обработки при 500— 600 °С цеолит теряет 1 молекулу воды, образовавшуюся из 2 соседних ОН-групп, или 1 молекулу воды на каждые 2 тетраэдрически координированных атома алюминия. Удаление воды сопровождается потерей атомов кислорода вблизи положений 8110(3)] и образованием вакансий в решетке. Предполагается, что соседние атомы алюминия и кремния имеют тенденцию к образованию 5р -конфигурации с оставшимися 3 атомами кислорода. После частичного дегидроксилирования остающиеся ОН-группы на 0(2) вблизи положений 8 могут обладать более сильными кислотными свойствами вследствие индукционного взаимодействия с расположенным рядом дефектом решетки. Безусловно, возможны и иные схемы, основанные на других типах расположения атомов в каркасе цеолита и включающие 0(1) атомы. [c.489]

Возможности и особенности метода. МСК используют преимущественно для контроля изделий из неметаллических материалов (в том числе обладающих большим затуханием упругих колебаний и низкими модулями Юнга), обнаружения дефектов соединений в слоистых и сотовых конструкциях из пластиков и металлов. Контроль ведут при одностороннем доступе без смачивания изделий. Предельная глубина залегания выявляемых дефектов в пластиках 30 мм. Минимальная площадь обнаруживаемого дефекта зависит от глубины залегания к и составляет 1. .. 15 см с увеличением к чувствительность падает. На рис. 85 показаны изменения спектра сигнала дефектом соединения мягкого резиноподобного покрытия толщиной 3 мм с жестким алюминиевым каркасом, на рис. 86 - дефектом соединения (диаметр 36 мм) алюминиевой обшивки толщиной 2 мм с сотовым заполнителем. [c.272]

Первый вариант реализуется с использованием совмещенной искательной головки, когда излучатель и приемник колебаний совмещены в одном преобразователе. Он применяется для выявления дефектов клееных соединений между обшивкой и заполнителем или элементом каркаса (лонжероном, нервюрой), обнаружения непроклеев и расслоений в слоистых конструкциях, а также для выявления зон пониженной [c.81]

Эта реакция высвобождает мономерные и полимерные анионы, существующие в стекле, выламывает отдельные блоки по дефектам структуры, так или иначе приводит к разрушению стекла и переходу кремнезема в раствор. Гидроксильные ионы обладают высокой подвижностью и не только вступают в реакцию, но также покидают реакционную зону на границе раздела фаз и переходят в раствор. Если концентрация щелочи в растворе низка, то выход гидроксильных ионов из зоны осуществляется быстро, и концентрация гидроксильных ионов в реакционной зоне оказывается малой. Это приводит к появлению на поверхности растворяющегося стекла слоя гидратированного кремнезема, образующегося из не полностью разрушенного кремнеземного каркаса стекла. Другим результатом такого течения процесса является неэквивалентный переход в раствор ионов натрия и анионов кремниевых кислот, т. е. инконгруэнтное растворение. Опытные данные рис. 22 хорошо иллюстрируют зависимость инконгруэнтности растворения от размеров растворяющихся частиц. [c.40]

Пневматические цилиндры перед установкой должны быть разобраны, очищены от грязи, промыты в керосине, смазаны. Все замеченные дефекты необходимо устранить. Цилиндр крепят к каркасу печи или к полу цеха таким образом, чтобы ось штока совпадала с направлением движения тягового троса. Краны для управления цилиндром проверяют на плотность. После установки цилиндра нужно отрегулировать скорость движения поршня, проверить всю пневматическую систему на плотность. [c.296]

Вторая проблема связана с возможными дефектами кристаллических решеток. В мордените любой ряд 4-членных колец может независимо от других таких же рядов быть сдвинут на высоту с/2 такой сдвиг сопровождается перестройкой 5-членных колец и изменением строения каркаса. В цеолитах группы канкринита — эрио- [c.34]

Термическую стабильность цеолитов не удается описать каким-либо простым законом. Теоретически можно рассмотреть силикатные каркасы, состоящие из чистого кремнезема. В отсутствие паров воды тридимит стабилен до 1550°С. Стабильность широкопористых каркасов должна быть меньше, так как в них ослабляются взаимодействия дальнего порядка. В то же время такие каркасы могут быть весьма стабильными благодаря высокой энергии активации разрыва связей Si—О, однако влияние, угла Si—О—Si на вклад ковалентной составляющей в энергию связи пока не изучено. Реальная скорость реакции должна в значительной степени зависеть от присутствия дефектов. Дальнейшее усложнение картины связано с введением в каркас алюминия и влиянием компенсирующих катионов. Экспериментальные данные показывают, что термостабильность, как правило, понижается с увеличением соотношения Al/Si, но сильная зависимость стабильности от химической природы катионов не позволяет получить четкую зависимость. Для разрыва связи А1—О требуется меньшая энергия активации, чем для разрыва связи Si—О, и цеолиты с большим содержанием алюминия легче перекристаллизовываются в фельдшпатоиды. Влияние топологии каркаса на стабильность цеолитов пока не удалось убедительно объяснить. Попытки рассматривать цеолитные каркасы как инженерные сооружения нельзя считать удачными, хотя построение проволочных моделей каркасов позволяет интуитивно понять причины снижения стабильности при уменьшении углов Т—О—Т. [c.89]

Авторы очень многих работ утверждают, что сорбированные молекулы образуют внутрикристаллическую жидкость. Тем не менее, суммируя все имеющиеся экспериментальные данные, можно сделать только один вывод сорбированные молекулы занимают определенные кристаллографические положения и входят в состав твердого кристаллического вещества. Следует отметить, однако, что первое утверждение не так уж несправедливо, поскольку имеет место тепловое движение и число дефектов велико. Чем сильнее молекулы взаимодействуют с каркасом и катионами, тем точнее определяются их положения в кристалле. Несмотря на большие смещения, положения молекул можно определить при рентгеноструктурном анализе. По-видимому, наиболее четко установлены положения молекул СО, [c.94]

При приемке и перевозке металлоконструкций каркаса трубчатой печи необходимо отсортировать детали и узлы по следующим группам детали и узлы рам, ветровые стяжки и раскосы, элементы фронтальных стен, детали торцовых стен, элементы перекрытия и кровли, гарнитура для подвесного кирпича, облицовка печи, ретурбентные и форсуночные короба. При сортировке элементов применяют трубоукладчик или автокран. Дефекты, возникшие при транспортировке металлоконструкций должны быть устранены. [c.252]

Под дефектами в данном случае понимается натшчис различных включений в каркас структурных образований, пустот или пространственных нарушений в этом каркасе и т.п. Нефтяные дисперсные системы могут характеризоваться дефектами, заключающимися в более компактной и плотной упаковке одьюродных составляющих структурного образования, или, наоборот, в наличии пустых вакантных мест, незанятых структурными образованиями. В то же время возможно замещение некоторых элементов структурных образований другими образованиями с подобной химической природой, либо совершенно различного происхождения в виде примеси в системе. Наглядно возможные варианты существования дефектов в струюуро нефтяной дисперсной системы представлены на рис, 7.1, [c.175]

Основываясь на данных рентгеноструктурного и электронно-графического анализов, Ю. М. Бутт с сотрудниками 1119[ считает, что в объеме цементного камня раздельно существуют два вида кристаллических каркасов — гидросиликатнЫи"11 гидроалюминатный. Кроме них в структуре распределено большое количество индивидуальных кристаллов гидратов и их агрегатов, которые удерживаются механическими силами сцепления. Механизм срастания структурноподобных гидратов друг с другом описан ими следующим образом. В узком зазоре между сблизившимися (в результате броуновского движения) кристаллами возрастает концентрация вовлеченного раствора, а затем начинается процесс его кристаллизации. Вновь образующийся кристаллик на поверхности кристалла, возникшего ранее, растет в направлении, параллельном поверхности другого, достигает ее и срастается. Выделяющееся при этом тепло расходуется на восполнение убыли концентрации путем перехода в растворенное состояние части поверхностных слоев срастающихся кристаллов. Вследствие переотложения вещества зарастает зазор между сблизившимися частицами. Строение кристаллической решётки шва аналогично строению решеток срастающихся кристаллов, и его прочность может превышать прочность самих кристаллов. Интересно, что несколько ранее М. И. Стрелков [104] предполагал, что сращивание кристаллов протекает после окончания их роста, срастание кристаллогидратов происходит (после их сближения силами диспергационного давления) при помощи пересыщенного в узком зазоре между поверхностями кристаллов раствора подобно залечиванию дефектов в крупных кристаллах. [c.39]

ЭЛЕКТРОЛЙТЫ ТВЕРДЫЕ, в-ва, в к-рых электропроводность осуществляется движением ионов к.-л. одного знака -катионами или анионами. Ионы передвигаются по свободным позициям в структуре в-ва, разделенным невысокими потенц. барьерами (0,1-0,5 эВ). Кол-во позиций, к-рые могут занимать ионы проводимости, намного больше кол-ва самих ионов. Кроме того, эти позиции могуг различаться по степени заселенности ионами. Напр., в элементарной ячейке ot-Agl на 42 позиции приходятся 2 иона Ag, причем 12 тетраэдрич. позиций являются предпочтительными. Т. обр., подрешетка ионов проводимости разупорядочсна, в то время как остальные ионы Э. т. образуют жесткий каркас, и их перенос возможен по обычным механизмом образования точечных дефектов (вакансий и междоузельных ионов). [c.435]

Рентгеноскопия основана на ослаблении энергии рентгеновских лучей при прохождении сквозь участки материала различной плотности и толщины. Для просвечивания покрышек используют установки, работающие в закрытых помещениях при 10— 40 °С и относительной влажности воздуха до 80%. Покрышка при помощи злектротельфера устанавливается на приспособление между рентгеновской трубкой и экраном. При вращении покрышки на экране можно наблюдать расположение нитей корда в каркасе, положение бортовых колец в бортах, наличие расхождения стыка в кольце, посторонних включений и другие дефекты. [c.237]

Ультразвуковая дефектоскопия позволяет обнаруживать минимальные отслоение протектора и расслоения в каркасе, брекере и других частях покрышки, а также большие стыкй протектора, корда и построение включения. При вращении покрышки в ванне с контактной жидкостью (10%-ным раствором этилового спирта в воде) включают высокочастотный генератор, который передает ультразвуковые колебания через излучатель во внутреннюю полость покрышки. Эти колебания проходят через покрышку и воспринимаются приемниками-индикаторами. При встрече ультразвуковой волны с препятствием в покрышке (в виде постороннего тела или расслоения) волна отразится. Регистрируя прохождение или непрохождение ультразвуковых волн через отдельные участки покрышки, определяют дефекты в ней и отмечают их мелом на наружной поверхности покрышки. [c.237]

Прочность и модуль волокон из простых и смешанных параароматических полиамидов без особых ухищрений сразу получаются соответственно 2—5 и 100—150 ГПа. Однако, так же, как и суперволокна из малополярных полимеров, полученные с помощью (правильно проведенной ) ориентационной вытяжки или ориентационной кристаллизации, они обладают одним существенным дефектом их прочность в поперечном направлении ничтожна по сравнению с продольной. Волокна и пленки претерпевают сильную фибриллизацию, т. е. самопроизвольно или при деформации (особенно кручении) распадаются на чрезвычайно тонкие фибриллы, которые при дальнейшей деформации образуют еще более тонкие линейные монокристаллы типа усов , столь хрупкие, что манипулирование ими практически невозможно. Они обнаружены уже достаточно давно, но детально до сих пор не исследованы. По-видимому, именно они образуют упоминавшийся каркас в ориентационно закристаллизованных волокнах. [c.389]

Превращение алюминия в катион связано с процессом, известным под названием стабилизация цеолитов ). Ультрастабильыая форма цеолита Y, полученная термическим разложением аммонийной формы в парах воды, обнаруживает повышенную термическую стабильность. Вполне вероятно, что обычный процесс дегидроксилирования, описанный в этой главе, может сопровождаться выходом алюминия из каркаса и образованием дефектов, обусловливающих возникновение нестабильной структуры (см. разд. Г). [c.495]

Метод четко выявляет дефекты типа нарушения адгезии клея к металлу, соответствующие максимальному коэффициенту отражения от внутренней поверхности каркаса. Хуже регистрируются зоны нарушения соединения клея с покрытием при наличии на металле клеевой пленки, так как даже тонкий ее слой существенно уменьшает коэффициент отражения. Расслоения в покрытии реверберационным методом не выявляются. Применяют также бесконтактные способы - лазерный оптический и электромагнитно-акусти-ческий. Отсутствие контакта преобразователя с ОК увеличивает коэффициент отражения от наружной поверхности, что улучшает условия контроля. [c.515]

В результате реакций, проводимых в вакууме или в токе газа, наблюдается дестабилизация, т. е. образование метастабиль-ной декатионированной формы цеолита, содержащей структурные дефекты. Для второго типа явлений характерно образование стабилизированной формы (или структуры с повышенной термодинамической стабильностью) с минимальным содержанием структурных дефектов типа кислородных вакансий. Эти реакции происходят в результате взаимодействия между катионными алюмогид-роксильными группами и подвижными кислотными атомами водорода, связанными с атомами кислорода каркаса (см. выше). [c.531]

Шинные резины состояш,ие на 100% из СКИ-ЗМАБ и на 100% из НК имеют близкие значения физико-механических показателей, в том числе и по прочности связи металлокор да с резиной. Технологических затруднений при использовании опытных кордов на сборочном участке не отмечено. При разбраковке на рентгеновской установке в опытных покрышках дефект "разрушение в каркасе" не выявлен. [c.38]

Стандарт Е 1736-95 регламентирует контроль сферических и цилиндрических сосудов давления, выполненных путем намотки на металлический каркас упрочняющей оболочки из ПКМ. Такие сосуды предварительно контролируют другими методами (например, акустико-эмиссион-ным или иммерсионным эхометодом) с целью выявления крупных дефектов. Реверберационно-сквозной метод применяют для обнаружения микродефектов и оценки механических свойств материала. [c.509]

Ультразвуковой реверберационный метод (см. разд. 2.2.5.4) применяют для обнаружения дефектов соединения металлического каркаса с покрытием при контроле со стороны металла. Контроль со стороны покрытия (а в случае каркаса из ПКМ и со стороны каркаса) обычно затруднен высоким затуханием ультразвука в пластиках. Способы акустического контакта - иммерсионный, струйный, контактный. Дефекты отмечают по увеличению времени затухания многократно отраженных импульсов (времени реверберации) в материале каркаса. Используют короткие импульсы, центральную частоту которых выбирают так, чтобы длина волны была не более 0,5 от толщины ревербе- [c.515]

Велосиметрическим методом могут быть обнаружены все показанные на рис. 4.16 дефекты в пределах доступных этому методу толщин. При контроле с двусторонним доступом дефекты выявляются во всех сечениях ОК, при одностороннем доступе со стороны покрытия - в основном в покрытии и клеевом соединении с каркасом. При контроле с односторонним доступом предельная толщина покрытия примерно та же, что и для импедансного метода, с двусторонним - заметно больше. [c.517]

Хотя исследованию воды посвящено множество работ, вопрос об ассоциации молекул воды между собой и с молекулами других веществ выяснен не полностью [78]. Жидкость представляют в виде подвижной несовершенной каркасной структуры с молекулами воды на месте дефектов [59] при этом структура каркаса удерживается водородными связями. Действительно, в некотором смысле каждый отдельный малый объем жидкой воды можно представить в виде макромолекулы или структуры состава (Н20) . По предположению Полинга структура жидкой воды подобна структуре газовых гидратов, построенных из кластеров упорядоченной воды [120, 121]. Наличие кластерных структур можно рассматривать на основании представлений о существовании пентагональных додекаэдров, содержащих 20 молекул воды, каждая из которых образует три водородные связи [50]. В пользу додекаэдрической структуры (Н40О20) высказывается Джеффри [75], изучавший гидраты четвертичных аммонийных солей, содержащих до 70% воды. Дополнительные данные, подтверждающие образование додекаэдрических структур, были также представлены Маленковым [98]. Результаты спектральных исследований в вакуумной ультрафиолетовой и в инфракрасной областях находятся в соответствии с теорией, согласно которой содержание [c.10]

Нагревание до температуры выше 680°С приводит к удалению всех гидроксильных групп, кроме тех, что дают полосу при 3740 см . При этом, согласно рентгеноструктурным данным, редкоземельные ионы смещаются из мест Г в места I, которые являются наиболее выгодными в отсутствие взаимодействия с остаточными молекулами [93, 97]. К сожалению, данные в табл. 1-3 не вполне убедительны, возможно, из-за трудности контроля атмосферы в рентгеновской аппаратуре, однако о цая тенденция вполне ясна. По-видимому, комплекс РЗЭ — ОН в содалитовой ячейке теряет гидроксильную группу, которая отрывает протон от каркасного гидроксила и удаляется в виде воды, а освободившийся РЗЭ-ион переходит на место I. Такой механизм реакции более правдоподобен [1], чем предположение о том, что каркасный гидроксил соединяется с протоном гидроксила на ионе РЗЭ, в результате чего образуются кислородная вакансия в каркасе и ион кислорода, связанный с РЗЭ-ионами [141]. Последний механизм предполагает образование комплекса РЗЭ—О — РЗЭ, который должен находиться в содалитовой ячейке и предотвращать смещение катионов в места I, что противоречит рентгеноструктурным данным. Наличие льюисовской кислотности может объясняться взаимодействием с небольшим числом РЗЭ-ионов, находящихся в местах II, а не обязательно связано с кислородными дефектами каркаса. Регидроксилирова-ние цеолита РЗЭ- не происходит, если вода добавляется при комнатной температуре чтобы гидроксильные группы регенерировались, образец следует нагреть до температуры выше 200°С [141]. В процессе такой обработки молекулы воды проникают в содалитовые ячейки,, где они реагируют с РЗЭ-ионами, занимающими места I. [c.75]

Здесь А1 принимает шестерную координацию, такую же, как в корунде. Однако вопрос о том, почему А1 не-обнаруживается на рентгенограммах, остается открытым. Принято считать, что он образует комплексы внутри содалитовых ячеек, но построение соответствующей модели связано с серьезными трудностями. Авторы работ [46, 151] во всех, восьми проведенных анализах обнаружили повьппенную электронную плотность в местах Г. Мейер и соавторы приписали ее атомам А1, связанным с тремя 0(3) на расстоянии 2,7 А и тремя гидроксилами, находящимися в местах 1Г, на расстоянии 2,0 А. Расстояние 2,7 А слишком велико, чтобы образовалась связь А1—О, если только атомы 0(3) не смещаются внутрь кольца, когда алюминий занимает место Г. В гидратированном образце электронная плотность в месте Г может принадлежать воде. К сожалению, ситуация остается совершенно неясной, и вопрос о том, находится ли окись алюминия в содалитовой ячейке в виде отдельного комплекса, или А1 действительно связан с кислородом каркаса, пока не решен. Последнее предположение кажется мало вероятным, так как заряд кислорода каркаса вполне скомпенсирован двумя ионами 81. Если бы атомы А1 участвовал в компенсации, ослабляя связи 81—0, то это привело бы к увеличению размеров ячейки и средних расстояний Т—0. Джекобе и Уттерховен [138] при интерпретации ИК-спектров приписали полосы поглощения с частотами 3680 и 3600 см ионам ОН, расположенным вблизи А1-дефектов, но более подробной интерпретации структуры они не пргаодят. [c.78]

Особенно трудно правильно оценить значение мест с дефицитом кислорода в каркасе. На первом этапе изучения цеолитных катализаторов к ним пытались применить представления, развитые для аморфных алюмосиликатов. При этом было вполне естественно приписать дефектам каркаса наблюдаемую льюисовскую кислотность. Особенно широкое распространение получила ничем не подтвержденная концепция о роли трехкоординированного алюминия. Однако позднее стало ясно, что льюисовская кислотность должна проявляться просто при взаимодействии с любым катионом. Поэтому теперь к представлению о трехкоординированном алюминии приходится прибегать только для описания нестабильных продуктов, получающихся при дегидратации Н-фожазита. Удаление двух ОН-групп должно привести к потере одного кислорода из каркаса и, таким образом, к удалению электростатического экрана между двумя Т-атомами. Все происходящие при этом структурные изменения не поддаются экспериментальной проверке, и их можно описать лишь чисто умозрительно. Поскольку кислород связан с алюминием в тетраэдрической координации слабее, чем с кремнием, удаляющийся из каркаса атом кислорода должен быть связан с двумя атомами алюминия или с одним атомом алюминия и одним атомом кремния. Существование кислорода между двумя атомами алюминия в высококремнеземных цеолитах маловероятно, но в цеолитах с большим содержанием алюминия вполне допустимо. Отталкивание двух Т-атомов должно привести к сильному искажению каркаса, возможно, с образованием трехкоординированных атомов, если при этом не происходит более существенных изменений. В соответствии с законами кристаллохимии при этом должна наблюдаться тенденция к перекристаллизации в фазу с повы- [c.98]

К количественным определениям сЪдержания А1 в деалюминированных и стабилизированных модификациях цеолитных каркасов по сдвигам в спектрах следует подходить достаточно осторожно. При отнесении полос необходимо учитывать возможность изменений спектров вследствие декатионирования, замещения тетраэдров группами [Н4О4], существования структурных дефектов и присутствия алюминия в катионной форме. Известно, что все эти особенности характерны для данного класса цеолитов [40]. При более упрощенном подходе корреляции между сдвигами в спектрах и составом каркаса могут использоваться лишь для изучения полностью гидратированных синтетических цеолитов с одинаковыми катионами. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология