Реакции в безводной уксусной кислоте

Реакции нейтрализации в водном растворе, в жидком аммиаке и в безводной уксусной кислоте можно представить в виде следующих уравнений [c.10]

Наиболее интересны с практической точки зрения реакции окисления бутанов. Пример этого — производство уксусной кислоты. Нормальный бутан, предварительно растворенный в безводной уксусной кислоте, окисляется при температуре 175°С и давлении 6079 кПа. Реакция идет в присутствии катализатора типа кобальта или марганца. [c.40]

Определение анилина основано на реакции нейтрализации его в среде безводной уксусной кислоты, в которой усиливаются основные свойства аминов. В процессе нейтрализации анилина электропроводность раствора изменяется в точке эквивалентности наблюдается резкий скачок титрования, свидетельствующий об окончании нейтрализации и появлении в титруемом растворе избытка титранта. [c.456]

Бьша изучена возможность качественного анализа катионов с использованием неводных растворителей, в частности, в среде безводной уксусной кислоты или смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом. В этом случае многие цветные реакции и отделения происходят иначе. Например, кроме обычных для водной среды хлоридов РЬ, к% и Н в уксусной среде добавляются еще хлориды Си, N1, Сё. Никель образует диметилглиоксимат и в отличие от водных растворов этой реакции не мешают Ре -ионы. [c.63]

Во многих неводных растворителях ионы появляются не в результате электролитической диссоциации, а в результате других химических реакций, когда молекулы потенциального электролита и растворителя обмениваются протонами, ионами или электронами. Приведем несколько примеров. Диссоциация азотной кислоты, растворенной в безводной уксусной кислоте, протекает в результате протолитической реакции [c.414]

В безводной уксусной кислоте ацетат натрия — основание по отношению к хлорной кислоте (реакция нейтрализации) [c.52]

В некоторых случаях для нитрования используют нитраты металлов,, чаще всего меди, железа, марганца, кобальта и лития, в смеси-с уксусным ангидридом . Преимуществом этого метода является возможность проведения реакции при низких температурах, без осмоления, а также возможность направлять вводимую нитрогруппу только в одно определенное положение. Например, из анилина при действии нитрата меди и уксусного ангидрида образуется только о-нитроацетанилид, при действии нитрата лития—-только -нитроацетанилид. Прибавление ледяной уксусной кислоты способствует более умеренному течению реакции. Часто уксусный ангидрид можно полностью заменить уксусной кислотой. Например, из фенола при действии безводной уксусной кислоты и нитрата меди образуется только о-нитрофенол. [c.212]

Одновременно титрант реагирует с безводной уксусной кислотой, и так как сродство к протону у хлорной кислоты меньше, чем у уксусной, реакция между ними проходит по следуюш,ему уравнению [c.35]

Ртутные соли в присутствии водных кислот чрезвычайно ускоряют процесс гидратации ацетилена в ацетальдегид. Эта реакция явилась объектом многих исследований, так как она имеет большое значение в промышленности. При действии кислорода в определенных условиях ацетальдегид может быть превращен непосредственно в безводную уксусную кислоту, а в присутствии небольшого количества этилата алюминия он образует уксусноэтиловый эфир (см. стр. 217). Процесс превращения ацетилена в ацетальдегид состоит в основном в пропускании ацетилена в водный раствор кислоты, содержащий ртутную соль. Реакция эта является предметом. многочисленных патентов, приче.м отличие их друг от друга преимущественно касается [c.54]

Действие малых количеств воды, обусловленное ее основностью в ледяной уксусной кислоте, является очень важным и используется для определения содержания воды и уксусного ангидрида в растворе уксусной кислоты и определения содержания воды в пробах овощей после экстракции ее безводной уксусной кислотой [2, с. 857]. Метод основан на измерении величины повышения температуры системы во время экзотермической реакции воды с уксусным ангидридом в растворе ледяной уксусной кислоты, когда реакция катализируется незначительным количеством хлорной кислоты. [c.109]

Аналогия между различными типами реакций в воде, в жидком аммиаке и в безводной уксусной кислоте очевидна нз сопоставления следующих реакций. [c.9]

При использовании в качестве растворителя химического соединения, отличающегося более слабыми основными свойствами по отношению кислот, чем вода, например хлороформ (апротонный растворитель), безводная уксусная кислота (протогенный растворитель), смесь апротонного растворителя с протогенным растворителем, или метилэтилкетон (амфипротный растворитель с менее выраженными основными свойствами, чем у воды), основная реакция (1) протекает количественно, а реакция (2) протекает в незначительной степени или не протекает совсем. Благодаря этому многие основания, не титруемые в водной среде, могут быть [c.44]

Вследствие большой величины константы автопротолиза этого растворителя все соединения, способные присоединять протон, будут вступать в эту реакцию. Поэтому все основания в безводной уксусной кислоте станут одинаково сильными (хотя и не очень сильными ввиду малой величины ее диэлектрической проницаемости е = 6). Например, аммиак в водном растворе — гораздо более сильное основание, чем гидроксид свинца (IV) в уксусной кислоте различие в их силе будет значительно меньшим. [c.249]

В безводной уксусной кислоте реакция нейтрализации дает уксусную кислоту [c.23]

Парогазовая смесь поступает в подогреватель 2, где нагревается до температуры процесса =200 °С. Кислород вводится после смещения этилена с кислотой (специальное перемешивающее устройство предотвращает взрыв). После этого парогазовая смесь вводится сверху в трубчатый вертикальный реактор 3. Трубы реактора заполнены катализатором, а в межтрубное пространство подается для отвода тепла водный конденсат получаемый пар используется на внутризаводские нужды. Из реактора продукты реакции поступают в холодильник, где охлаждаются от 4 до 0°С. При этом часть продуктов конденсируется. Конденсат отделяется от парогазовой смеси в сепараторе 5. Несконденсировавшиеся газы после сжатия компрессором 6 подаются в абсорбер 7. Абсорбция может быть осуществлена, например, пропиленгликолем или водным раствором уксусной кислоты. Последний случай не требует введения в систему постороннего вещества и позволяет использовать винила-цетат-сырец в качестве обезвоживающего агента при получении безводной уксусной кислоты-рецикла (очевидно, в данном случае уксусная кислота используется в качестве абсорбента). [c.493]

Конуэй и Ви использовали стационарные и нестационарные электрохимические методы для изучения кинетики окисления уксуснокислого калия на платиновых анодах в безводной уксусной кислоте [18] и воде [19]. Они пришли к выводу, что при тщательном удалении воды разряд ацетат-иона с образованием адсорбированных ацилокси-радикалов [см. уравнение (4.2)] является стадией, определяющей скорость реакции. Затем быстро отщепляется двуокись углерода и происходит димеризация адсорбированных метальных радикалов, за которой следует десорбция димера. Они рассчитали стандартный обратимый электродный потенциал для всей реакции, который оказался равным —0,396 В отн. нас. к. э. в воде или в уксусной кислоте [c.135]

Сравнение некоторых реакций нейтрализации, протекающих в водных растворах, с аналогичными реакциями, наблюдающимися в неводных средах. Аналогия между реакциями нейтрализации в воде, в жидком аммиаке и безводной уксусной кислоте очевидна из сопоставления следующих реакций [c.286]

При электрохимическом окислении ароматических углеводородов в безводной уксусной кислоте протекает реакция ацетоксили-рования. Первичным электрохимическим процессом при осуществлении данной реакции является окисление ароматического ядра конечный продукт реакции получают в результате взаимодействия образующегося на аноде иона карбония с ацетат-ионом [c.224]

В процессе титрования оснований в растворе устанавливается несколько равновесий между растворенными частицами, растворителем и продуктами реакции. Например, при титровании амина НЫНг в безводной уксусной кислоте уксуснокислым раствором хлорной кислоты протекают следующие реакции [c.219]

Реакций титрования. Вследствие малой диэлектрической проницаемости некоторых неводных растворителей типа безводной уксусной кислоты все известные кислоты и основания мало диссоциированы в них. Наиболее сильной кислотой в среде безводной уксусной кислоты является хлорная кислота (р/ = 4,87). Серная кислота в безводной уксусной кислоте проявляет себя более слабой кислотой (рЛ = 7,24), чем сама уксусная в водном растворе (р/( = 4,74), Поэтому для титрования слабых оснований в иеводных растворах очень часто применяют растворы хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте и диоксане. Как показали наши исследования, лучшим растворителем для хлорной кислоты является метилэтилкстон или смесь растворителей безводная уксусная кислота — уксусный ангидрид, В качестве титрантов оснований широко используются также /г-толуолсульфокислота и хлористоводородная кислота. Процессы, протекающие при титровании органических оснований К(Аг)ЫНг в среде протогенных растворителей, можно представить в виде уравнений [c.396]

В качестве растворителей при роданировании применялись бензол, бромбензол, четыреххлористый углерод, хлороформ, эфир, дибромэтан, сероуглерод, петролейный эфир, уксуснометиловый эфир, нитрометан и безводные муравьиная и уксусная кислоты. При низкой температуре можно применять такие растворители, как насыщенные растворы ро-данистных солей щелочных металлов в метиловом спирте [17, 63] или ацетоне [64]. При роданировании аминов в среде нейтрального растворителя, иапример метилового спирта, выходы на 20—30 /д выше, чем прп проведении реакции в уксусной кислоте. Применение нейтральных растворителей также препятствует образованию тиазолов. Применение эфира обычно дает неудовлетворительные результаты, потому что он подвергается разложению и потому, что часть амина выпадает в осадок в виде роданистой соли [1, 20]. С другой стороны, при роданировании фенолов в уксуснокислых растворах получаются, повидимому, лучшие выходы, чем в нейтральных растворителях. [c.239]

Гидроксилирование галогенами и серебряными солями карбоновых кислот по Вудворду осуществляется в три стадии [72]. При взаимодействии иода с уксуснокислым серебром образуется продукт, который превращает олефин в результате трснс-присоединения в иодацетат. Для этого реагенты встряхивают в безводной уксусной кислоте при комнатной температуре. Иногда иод вводят в реакцию постепенно, однако необходимость в этом вызывает сомнения. Вторая стадия — замещение галогена оксигруппой, которая в дальнейшем может подвергнуться ацетилированию, проводится с уксуснокислым серебром в уксусной кислоте, содержащей достаточное количество воды, при нагревании смеси в течение 3 час при 100° или I час при температуре кипения. Наконец, смесь моно- и диацетатов выделяют и гидролизуют. [c.131]

Тетраацетат свинца(IV) первоначально использовали для окислительного расщепления 1,2-диолов, сс-оксикетонов и сс-оксикислот. При реакции этого реагента с алкиларенами после гидролиза соответствующих ацетоксисоединений образуются обычно бензиловые спирты. Тетраацетат свинца(IV) реагирует с 4,4 -диметоксибензои-ном в безводной уксусной кислоте при 50°С, давая соответствующий бензил с выходом 75% и 4-метоксибензойную кислоту (20%). В водной уксусной кислоте проходит расщепление, возможно, через гидрат бензоина, и образуются 4-метоксибензойная кислота и 4-метоксибензальдегид с выходами 77% и 83%, соответственно (схема уравнений 201). Окисление аценафтена дает бензиловый спирт—аценафтен-7-ол — с хорощим выходом после гидролиза 7-ацетоксинафтена (уравнение 202). [c.416]

Для конденсации с п-аминобензоил-Ь-глутаминовой кислотой или ее динатриевой солью применяют также непосредственно 6-птеринкарбинол (XLV) [151—153]. Катализаторами этой реакции являются уксусная кислота, метилат натрия и безводный хлористый цинк [152]. Конденсация протекает также в муравьиной кислоте при одновременном гидрировании с палладиевым катализатором [153]. [c.476]

В некоторых случаях удается получить эфиры уксусной кислоты, для чего алкилены нагревают с безводной уксусной кислотой до ЗШ" по месту двойной связи присоединяются остатки — Ни — ОСОСН3. Омыление приводит к образованию спирта. Нередко очень удобной для проведения этой реакции оказывается трихлоруксусная кислота, и в этом случае ей часто следует отдать предпочтение перед другими органическими кислотами, в том числе и муравьиной. [c.129]

Из безводных кислот жирного ряда применяется в качестве растворителя безводная уксусная кислота. Она весьма стойка к действию даже концентрированного о.чона, растворяет большинство озонидов, а потому способствует равномерному протеканию реакции озонирования. Однако она неприменима в тех случаях, когда образующиеся озоииды отличаются сильной взрывчатостью, так как ее температура кинения, даже в вакууме, слишком высока. Однако когда было установлено, что озониды в ледяной уксусной кислочс мо>1шо легко расщеплять, то последнюю стали охотно применять в тех случаях, где не ц.меет значении вьщеление не вполне чистых озонидов. [c.74]

Несмотря на то, что в безводной уксусной кислоте с использованием визуальных индикаторов или электри-метрических методов титруют многие кислые и основные материалы, о термометрических свойствах и характеристиках этих реакций сведений было очень мало до 1964 г., когда Кейли и Хьюм [1] в своей замечательной статье сообщили о полученных ими данных исследования термометрического титрования в ледяной уксусной кислоте. [c.98]

Титрование пиридина ( 5H5N), который в водном растворе является очень слабым основанием Кь 1,5-10 ), невозможно, так шк КьСьС. Ы0- . Если пиридин растворить в безводной уксусной кислоте, то в результате реакции [c.259]

Существует несколько классов слабых оснований, которые можно определить титриметрически в ледяной уксусной кислоте амины, аминокислоты, алкалоиды, антигистамины и анионы слабых кислот. Первичные, вторичные и третичные амины можно титровать хлорной кислотой в безводной уксусной кислоте. В качестве примера ниже приведена реакция титрования анилина [c.167]

В отличие от определений Кэди определения Смита учитывают только ионизацию вследствие реакции с растворителем и оставляют в стороне основания и кислоты, которые уже в момент растворения имеют ион, общий с ионами растворителя. Они не применимы к таким кислотам, как NH l в жидком аммиаке, и к таким основаниям, как КОН в воде, К NHg в жидком аммиаке, Hg OgK в безводной уксусной кислоте. Поэтому наиболее типичные основания Смит вынужден называть случайными основаниями (in idental bases). [c.212]

Например, мочевина, обладающая в водных растворах свойствами очень слабого основания, проявляет себя в растворе в жидком аммиаке как кислота, а в растворе в безводной уксусной кислоте—более сильным основанием, чем в воде. Следовательно, мочевина, реагирующая как слабое основание в водных растворах, способна в жидком аммиаке вступать в реакции с основаниями, а в безводной уксусной кислоте—с кислотами. [c.291]

По классическому методу окисления хромовой кислотой, органическое вещество, растворенное в л частях уксусной кислоты, обрабатывают раствором хромового ангидрида в х/10 частях воды. Однако присутствие воды замедляет реакцию, и более сильным реагентом является суспензия хромового ангидрида в безводной уксусной кислоте (см. стр. 353, табл. 26). Методика безводного окисления третичных спиртов была использована для препаративного синтеза кетокислот (Шму-шкович, 1948). Так, фенилкарбинол, получаемый из циклогексанона, дает с хорошим выходом б-бензоилвалериановую кислоту (т. пл. 78 °С) [c.351]