Реакции распада сложных эфиров

Понятие о химическом строении белков. Как мы неоднократно имели случай убедиться, наиболее устойчивыми к воздействию химических реактивов в органических молекулах являются углерод-углеродные связи. Нагревание вещества с водными растворами кислот или щелочей обычно не нарушает этих связей гидролиз, как правило, приводит к расщеплению связей у кислорода или азота. Таковы реакции гидролитического расщепления сложных эфиров (например, жиров) и амидов. Белковые вещества при гидролизе распадаются в конечном итоге до а-аминокислот. Если в состав белка входят только различные а-аминокислоты, то мы имеем дело с так называемыми собственно белками, или протеинами Но существуют и сложные белки, или протеиды, в состав которых входят остатки соединений, принадлежащих к иным классам органических и неорганических соединений. [c.393]

В настоящее время установлено, что реакции распада сложных эфиров, также как и амидов, происходят через тетраэдрические промежуточные соединения [c.57]

Образующаяся при распаде сложного эфира кислота под действием щелочи переходит в соль. Таким образом кислота удаляется из сферы реакции щелочной гидролиз в отличие от кислого— реакция необратимая. Помимо гидролиза, сложные эфиры могут подвергаться аммонолизу. При этой реакции образуются амиды, например [c.196]

РЕАКЦИИ РАСПАДА СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ [c.222]

Реакции распада сложных эфиров [c.223]

В настоящее время изучено несколько десятков гомогенных реакций первого порядка. Как правило, это реакции распада сложных молекул, таких, как ЫгОз, простых эфиров, диазосоединений, хлорпроизводных углеводородов и т. д. Сюда относятся также реакции изомеризации. [c.274]

И, следовательно, Н3О+. Поскольку НзО+-катализируемая реакция аниона сложного эфира кинетически неотличима от реакции его кислоты, можно предположить, что механизм катализа гидролиза этой формы (13) включает общий кислотный катализ распада тетраэдрического интермедиата (14) ионом НзО . [c.470]

Механизм реакций распада сложных поливиниловых эфиров [c.229]

Системы спирты — карбоновые кислоты интересны в том отношении, что их компоненты химически взаимодействуют с образованием сложных эфиров. При смешении спиртов с карбоновыми кислотами до установления химического равновесия реакции образования сложных эфиров происходит кислотно-основное взаимодействие компонентов системы и распад ассоциированных молекул спирта и кислоты. [c.302]

Эти две реакции проходят без миграции двойной связи, и поэтому с их помощью можно получать индивидуальные олефины со строго определенным положением двойной связи. Дегидратация третичных спиртов под действием минеральных или органических кислот представляет собой по существу ту же реакцию, так как промежуточными стадиями ее являются образование и распад сложных эфиров. [c.362]

Катализатором обычно служат соли металлов, обладающие достаточно кислыми свойствами. Выделяющаяся вода должна непрерывно выводиться из зоны реакции кроме того, нужно осуществлять тщательный контроль за температурой, чтобы не происходило термического распада сложного эфира. Наиболее важная в практическом отношении задача заключается в удалении воды из вязкой полимерной массы. [c.30]

Распад сложных эфиров в основных средах происходит очень быстро, поэтому кинетика этих реакций исследуется только в разбавленных растворах оснований, что затрудняет установление истинного механизма процесса распада. [c.57]

В табл. VI, 3 приведены кинетические данные о распаде простых и сложных эфиров, проходящем как мономолекулярная реакция. [c.158]

Н. А. Меншуткин изучил кинетические закономерности образо-пания и распада различных сложных эфиров, сформулировав концепцию зависимости скорости реакции от химического строения реагентов. [c.343]

Образующийся катион, в зависимости от строения радикалов и условий, может далее распадаться различными путями. В условиях кислого гидролиза предполагается первоначальный катализ реакций производных карбоновых кислот ионом гидроксония. На основе изучения изотопного обмена удалось наметить общую схему гидролиза сложных эфиров карбоновых кислот [c.222]

Одна молекула присоединяется к карбонильной группе второй молекулы и образуется сложный эфир (стр. 180). Поэтому реакции такого типа и называются сложноэфирной конденсацией. Как мы увидим дальше (стр. 181), сложные эфиры при гидролизе распадаются с образованием спирта и кислоты. Из этого следует, что при сложноэфирной конденсации, по существу, одна молекула альдегида восстанавливает вторую в спирт, а сама при этом окисляется в кислоту (ср. реакцию Канниццаро, стр. 370). [c.147]

Реакция с серной кислотой протекает с образованием сложного эфира этилсерной кислоты, который при нагревании распадается на этилен н серную кислоту [c.335]

Гомогенно-каталитические реакции особенно распространены при проведении процессов в жидкой фазе. К таким процессам относятся ускоряющиеся под действием водородных ионов реакции этерификации и гидролиза сложных эфиров, инверсии сахаров, мутаротации глюкозы, а также катализируемый некоторыми анионами и катионами распад перекиси водорода в водных растворах. Кроме того, гомогенно-каталитическими являются реакции полимеризации олефинов в жидкой фазе под действием серной кислоты, полимеризация олефинов в жидкой и паровой фазах в присутствии трехфторнстого бора или фтористого водорода и многие другие. [c.276]

В гл. 1 отмечалось, что при разложении полиметакрнлатов наряду с реакцией распада сложных эфиров, при которой образуется термически и фотохимически стабильная полпметакриловая кислота [c.222]

Составьте схемы реакций дегидратации спиртов изогексилового, этилизопропилкарбинола, 4-метилпента нола-2 при нагревании с серной кислотой (реакция идет через образование и последующий распад сложного эфира). [c.49]

Термический распад комплексного соединения, содер- жащего а-тиенильный радикал, происходит при температуре 100—110°С. Поэтому проведение реакции между сложными эфирами щавелевой кислоты и галоидным а-тиенилмагнием при указанной температуре приводит к образованию сложных эфиров а-тиенилгликолевой кислоты. Практически синтез сложных эфиров а-тиенил- [c.162]

Грасси и Мак-Келлум установили также, что все нолиметакрилаты, которые они исследовали, включая и поли-/п/)ет-бутилметакрилат, полностью превращаются в соответствующие летучие мономеры при освещении их ультрафиолетовыми лучами с длиной волны 2537 А и температуре 170°. Эти результаты привели авторов к выводу, что термическая деполимеризация с образованием мономера является, вероятно, общей реакцией распада всех эфиров нояиметакриловой кислоты. По мере увеличения размеров алкильного радикала в ряду первичных алкиловых эфиров и особенно нри переходе ко вторичным и третичным алкиловым эфирам полиметакриловой кислоты, у полимеров возрастает тенденция к термическому разложению сложного эфира, а фрагменты продуктов разложения, остающиеся в макромолекуле после протекания этой реакции, препятствуют легкой деполимеризации полимерной цепи. [c.35]

Эти схемы реакции аналогичны предложенному Хардом и Бланком механизму распада сложных эфиров на олефин и кислоту [97], а также механизму, предложенному для объяснения распада винилизопропило-вого эфира на пропилен и ацетальдегид [98]. По всем этим механизмам предполагается, что происходит расщепление наиболее слабой углерод-угдородной связи (а) в системе одновременно с передачей а-водорода, эта передача происходит необратимо и может являться контролирующей суммарную скорость процесса стадией. [c.48]

Строение атропина установлено на основании изучения продуктов его распада, а также синтеза. При нагревании с раствором едких щелочей или баритовой водой как атропин, так и гиосциамин распадаются на тропин и троповую кислоту при осторожном гидролизе.водой образуется оптически активная троповая кислота. На основании этих реакций следовало, что атропин (как и гиосциамин) представляет собой сложный эфир. Так как из инактивного атропина и левовращающего гиосциамина образуется один и тот же инактивный тропин, то изомерия атропина и гиосциамина обусловлена различием их кислотного остатка. В атропине — тропин этерифициро- [c.424]

Примером больших и тщательно изученных реакционных серий могут служить реакции диссоциации молекул по связи С—С, структурная и геометрическая изомеризация производных циклопропана, циклобутана и циклобутена, элиминирование галоидводородов из галоидалканов, распад сложных эфиров. Для этих реакций можно проследить и теоретически объяснить тонкие эффекты влияния строения на скорость разложения. По-видимому, и в других случаях заслуживает внимания специальное изучение большого числа соединений, подчиняющихся одному механизму распада. [c.173]

Мономолекулярными называются реакции, в которых в элементарном акте взаимодействия участвует одна молекула (например, реакции радиоактивного распада ядер атома, некоторые реакции разложения и изомерного превращения сложных молекул в газах и растворах и др.). Бимолекулярными называются реакции, в которых в элементарном акте взаимодействия встречаются две молекулы (например, разложение иодистого водорода по уравнению 2HJii H2+J2. реакции этерификации сложных эфиров и т. д.). Тримолекулярными называются реакции, в которых в элементарном акте взаимодействия участвуют три молекулы (например, 2N0-1-H2=N20 + H20). Одновременная встреча в элементарном акте взаимодействия даже трех молекул случается редко Реакций же более высокой молекуляр-ности неизвестно. В тех случаях, когда из химического уравнения следует, что в реакции участвует большее число молекул, процесс практически проходит более сложными путями — через две и большее число последовательных стадий моно- или бимолекулярных реакций, причем скорость всего процесса определяется скоростью наиболее медленной стадии реакции. [c.216]

Тидролиз триглицеридов идет ступенчато сначала распадаются две внешние сложноэфирные связи (а-связи). Уравнение этой реакции приведено выше (см. с. 129). Так осуществляется, например, гидролиз триглицеридов в кишечнике человека и животных при каталитическом воздействии липазы поджелудочной железы (М=48000, мономер). Р-Моноглицериды всасываются стенкой кишечника и либо идут на ресинтез триглицеридов уже в кишечной стенке, либо распадаются далее под действием неспецифических эстераз, способных ускорять реакции гидролиза сложных эфиров вторичных спиртов. Примером может служить гидролиз Р-моноглицерида в присутствии али-эстеразы печени [c.387]

Эта связь вполне понятна в свете изложенных выше исследований, констатировавших зависимость детонационной волны горения от реакций окисления п образования перекисей. Повидимому, реакции, предшествующие образованию холодных пламен, при низких температурах и давлениях имеют ту же природу, что и реакции, идущие при высоких температурах и давлениях перед возникновением детонации в моторе. Холодные пламена в смесях углеводородов с кислородом или воздухом, как следует из работ М. Б. Неймана с сотр., могут быть исполь-юваны и промышленностью органического синтеза для получения больших количеств альдегидов, кислот, спиртов и т. д. Продукты окисления в холодном пламени сложной смеси углеводородов моторного топлива СК были исследованы А. Д. Петровым, Е. Б. Соколовой и ]М. С. Федотовым [23]. Ими были идентифицированы и количественно определены разнообразные кислородсодержащие соединения (кислоты, альдегиды, сложные эфиры, спирты, ацетали, кетоны), находящиеся I водном слое. Установлено, что среди продуктов окисления альдегидов (муравьиного и уксусного) и спиртов (метилового и этилового), образующихся, очевидно, путем распада первичных продуктов окисления, преобладают перекиси газообразных углеводородов — продуктов крекинга углеводородов моторного топлива. [c.345]

Представленные реакции протекают по дуплетному механизму (два активных центра), но есть и более сложные случаи, например каталитический распад этилового эфира [c.141]

Протолитическая теория была применена к истолкованию закономерностей реакций кислотно-основного катализа разложение нитра-мида, инверсия сахаров, омыление сложных эфиров и т. п. Скорость этих процессов зависит от природы и концентрации кислот и оснований, присутствующих в растворе, причем сами кислоты и основания в ходе реакции не расходуются, т.е. выступают в роли катализаторов. Реагирующее вещество можно рассматривать как слабую кислоту пли слабое основание, которые вступают в реакцию с катализатором основанием или кислотой с образованием некоторого промежуточного комплекса. Последний затем распадается на конечные продукты с регенерацией катализатора. Сила кислот и оснований (константы их ионизации) и их каталитическая активность связаны между собой. Я. Брёнстед установил, что если в качестве катализаторов использовать ряд однотипных слабых кислот, то между константой скорости катализируемого ими процесса и константой ионизации кислот Ка существует следующее соотношение [c.84]

ГО можно предсказать только ожидаемые массовые числа, но не интенсивность пиков. Можно предположить ониевый распад в двух различных местах молекулы, что приведет к образованию ониевых ионов (5) и (6). Важной реакцией, конкурентной ониевому распаду, в рассматриваемом примере является перегруппировка Мак-Лафферти (обусловленная двойной связью и у-Н-атомом), следствием которой является образование иона (7). Из прочих механизмов распада следует упомянуть образование иона пропила (8) при отщеплении алкила. В масс-спектре этого соединения (рис. 5.36, б) имеются лики всех четырех предполагаемых ионов. Наряду с этим встречаются также другие ионы, образовавшиеся, например, при отщеплении алкила от других участков молекулы [М = 87 от (М —СНз)+, М = 290ТС2Н5]. Сравнивая интенсивности пиков, можно убедиться, что ониевый распад с образованием иона (5) с /И = 71 преобладает над оние-вым распадом с образованием иона (6) с УИ = 59. С заметной интенсивностью ион (6) образуется только из метилсодержащих сложных эфиров, в то время как все высшие эфиры (что не просто представить) аналогичному ониевому распаду практически не подвергаются. Перегруппировка Мак-Лафферти вполне успешно конкурирует со всеми другими реакциями распада, но все же приводит ко второму по величине пику на спектре. Вопреки ожиданиям интенсивность пика УИ = 43 велика основываясь на общем правиле распада, все же следует принять, что в первичном ионе пропила заряд стабилизирован недостаточно и поэтому интенсивности смещены в сторону ониевых ионов. [c.285]

Наличие больших количеств спирта в исходном сложном эфире вредно, так как реакция Клайзена обратима -кетоэфир под действием спирта и алкоголята натрия распадается на две молекулы сложного эфира. Обратимость реакции Клайзена обусловливает понижение выходов, особенно при конденсации эфиров высших жирных кислот типа R H GOOH [c.597]