Цезий коэффициент активности

Рис. 8.4. Коэффициенты активности твердых растворов хлорид цезия (1) + бромид цезия (2) при 25° С [405].

Верхние кривые рис. 11 проходят через минимум. При высоких концентрациях коэффициенты активности значительно больше единицы. Вверху располагаются кривые для солей с наименьшими радиусами катионов. Это—галогениды лития. Затем идут галогениды натрия, дальше калия, рубидия и цезия. Для двух последних уже не наблюдается повышения активности с возрастанием концентрации. [c.80]

На рис. 11 приведены кривые зависимости коэффициентов активности галогенидов щелочных металлов от К<п. Кривые вверху рисунка проходят через минимум. При высоких концентрациях коэффициенты активности значительно больше единицы. Вверху располагаются кривые для солей с наименьшими радиусами катионов. Это — галогениды лития. Затем идут галогениды натрия, дальше калия, рубидия и цезия. Последние два уже не дают повышения активности с возрастанием концентрации. [c.131]

Оценить интенсивность взаимодействия катионов с анионами можно также, сравнивая коэффициенты активности соответствующих солей при данной концентрации. Если анионы не взаимодействуют с катионами, при переходе от солей лития к солям цезия должно наблюдаться заметное уменьшение коэффициентов активности вследствие резкого снижения гидратации катиона (см. раздел П1.2). Если же анионы взаимодействуют с катионами, коэффициенты активности солей тоже должны уменьшаться, по это уменьшение должно быть тем значительнее, чем меньше катион (т. е. чем сильнее взаимодействие). Таким образом, для данного аниона снижение коэффициентов активности при переходе от соли лития к соли цезия должно быть меньше, чем при отсутствии взаимодействия. Если же взаимодействие между катионами н анионами [c.250]

Из табл. 2 видно, что наименьший коэффициент поляризации рубидия и цезия и наибольший коэффициент поляризуемости ионов рубидия и цезия выделяют их среди других в группе щелочных элементов. Невысокий коэффициент поляризации определяет высокую термическую устойчивость солей рубидия и цезия по сравнению с соединениями других щелочных элементов и способность рубидия и цезия образовывать прочные соединения с комплексными анионами. Металлические рубидий и цезий получают металлотермическими методами — восстановлением солей (преимущественно хлоридов) активными металлами (предпочтительно кальцием). [c.31]

Коэффициенты активности одномоляльных растворов некоторых кислот и солей, представляющих для нас интерес, приведены в табл. 4.6. Зависящая от анионов степень снижения коэффициентов активности при переходе от солей лития к солям цезия уменьшается, за единственным исключением, в том же порядке, что и сила кислот, соответствующих этим анионам. Исключение составляет анион N03. Если судить по снижению коэффициентов активности при переходе от солей лития к солям цезия, по интенсивности взаимодействия с катионами щелочных металлов ион КОд занимает место между ионами I" и Вг". Однако по отношению к протону ион N0 является более сильным основанием. Более того, взаимодействие иона N0 с катионами тем сильнее, чем больше катион [147], (Объяснить столь необычное поведение иона N0 в настоящее время не представляется возможным. Однако упомянутый факт будет играть важную роль при обсуждении явлений ионного обмена в растворах азотной кислоты и нитратов). Таким образом, ион N0 занимает совершенно особое положение. [c.251]

Поскольку величины vq > jo, можно полагать, что процесс растворения кристаллов sl в н-амиловом спирте в данных условиях имеет диффузионный характер. Вместе с тем очевидно, что оценка jg по D° является приближенной. Для получения точного результата необходимо учесть при расчете ассоциацию ионов и коэффициенты активности иодида цезия в пограничном диффузионном слое. [c.45]

Учитывая значения К , концентрации (с ) и коэффициента активности ( ) при 20°С, рассчитали по уравнению константы диссоциации [7] величину степени диссоциации Оц ионных пар sl в пограничном диффузионном слое при растворении кристалла иодида цезия в н-амиловом спирте, ко- [c.45]

Как уже указывалось, подавляющая часть у- и р-активности после наиболее выгодной 100—150-дневной выдержки облученного урана принадлежит немногим осколочным элементам цирконию, ниобию, рутению, редкоземельным элементам, барию, стронцию и цезию. Если очистка урана от редкоземельных элементов, а также элементов второй группы, ниобия и цезия протекает достаточно хорошо, то при отделении циркония и рутения встречаются большие трудности. Церий,, который обычно находится в трехвалентном состоянии, имеет низкий коэффициент распределения и его можно легко отделить. Цирконий (IV) по своему поведению во многом напоминает плутоний (IV). При низкой кислотности он также подвергается гидролизу с образование.м полиядерных комплексов. Такой гидролиз при относительно малых концентрациях этих элементов начинается при рН=1 для плутония и при рН = 0 для циркония. Комплексообразование плутония до [c.101]

И наблюдается как бы некоторый нижний предел растворимости, когда диэлектрическая проницаемость растворителя достигает 15. Такая же зависимость в ряду спиртов имеет место и для других галогенидов щелочных металлов, по данным Ларсена и Хунда. Отклонения от линейности объясняются тем, что при низких диэлектрических проницаемостях растворителей у таких хорошо растворимых солей, как хлористый цезий, коэффициенты активности насыщенного раствора падают, что приводит к повышению растворимости. Это формальное объяснение. Сущность состоит в том, что в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью происходит ассоциация ионов цезия и хлора в молекулы или ионные молекулы, растворимость которых выше, чем свободных ионов. Как и Ag l, растворимость s l в спиртах имеет один характер, а в кетонах—другой. Зависимость lg s от 1/е для кетонов отличается от зависимости для спиртов. [c.219]

Активность хлоридов рубидия и цезия в отличие от активности хлоридов других щелочных металлов не увеличивается с увеличением концентрации соли в водном растворе. Коэффициенты активности хлоридов в интервале концентраций от 3,0 до 6,0 м при 25° С практически не изменяются и остаются 0,54—0,55 для Rb l и 0,47—0,48 для s l [92, 93]. Объясняется это прежде [c.98]

Не меньшее значение имеет величина среднеионного коэффициента активности микропримеси в твердой фазе у2т. Увеличение У2т свидетельствует об отсутствии особых сил взаимодействия между микропримесью и ее окружением, об уменьшении локализации ионов основного компонента около ионов микрокомпонеита. Такое состояние в твердом растворе достигается только в том случае, если катионы микропримеси не ассоциируются с анионом макрокомпонента и разрушающе влияют на последний, ослабляя химические связи между его атомами. Именно эти особенности в поведении микрокомпонентов, обладающих высоким поляризующим действием, и отмечаются в анионгалогенаатах н гексагалогентел-луратах рубидия и цезия. [c.355]

Кнобелем [34], Харнедом [10в], Харнедом и Свинделсом [35], Харнедом и Шунпом [10е] на основании измерений электродвижущих сил этих элементов были вычислены коэффициенты активности гидроокисей калия, натрия, лития и цезия при 25°. Позднее Харнед и Хеккер [10з] исследовали элементы, содержащие гидроокись натрия, а Харнед и Кук [36] — элементы, содержащие гидроокись калия в интервале температур 0 — 35°. Харнед показал, каким образом может быть вычислена поправка на перенос воды из данных по электродвижущим силам элементов с помощью уравнения для Харнед и Хеккер, а также Харнед и Кук применяли аналогичные графические методы. Согласно уравнению (45) гл. I, активности растворителя и растворенного вещества связаны уравнением [c.350]

На рис. 96 представлен наиболее яркий пример обратной последовательности для катионов, наблюдающейся в случае гидроокисей, когда кривые для разных катионов сильно отличаются друг от друга. Наибольшим коэффициентом активности обладает гидроокись цезия, наименьшим — гидроокись. пития. Эта последовательность прямо противоположна той, которая наблюдается для хлоридов, бромидов и иодидов. Такой эффект можно частично объяснить взаимодействием ионов и образованием ионных пар. Согласно теории ассоциации ионов Бьеррума (гл. П1, 7), 1,1-элек-тро.яиты считаются сильными, если расстояние сближения ионов больше или равно 3,5 А. Приведенные на рис. 96 значения согласуются со средними расстояниями сближения ионов 3 3,5 4 и 4,2 А соответственно для гидроокисей лития, натрия, калия и цезия. Согласно теории Бьеррума, все указанные гидроокиси являются сильными электролитами, хотя в случае гидроокиси лития может происходитх некоторая ассоциация ионов. Эти результаты согласуются с выводами, сделанными на основании измерений электропроводности. Примерно такие же результаты наблюдаются и в случае ацетатов, хотя для ацетатов расхождение кривых не столь велико. [c.363]

В связи с проведенными нами исследованиями ио влиянию растворителей на силу кислот мы произвели также систематическое исследование растворимости серебряных солей органических кислот. Соли серебра были выбраны в связи с их малой растворимостью, которая позволила считать отношение концентрационных коэффициентов активности Тн о/Тмот близкими к единице. Кроме того, при выборе серебряных и цезиевых солей мы руководствовались тем, что серебро и цезий Имеют радиоактивные изотопы с сравнительно продолжительным периодом полураспада. [c.48]

При расчете константы равновесия этой гетерогенной реакции (константы обмена) следует учитывать коэффициенты активности веществ в растворе и в сорбенте. Как правило, константы обмена возрастают с увеличением заряда иона н сульфокатионите константа обмена однозарядных ионов на водород близка к единице, а трехзарядных — к 10. У ионов данной величины заряда и в не слишком конц. р-рах она возрастает с увеличением истинного (негидратированного) радпуса иона так, на монофункциональных сульфокатио-нитах константа обмена лития на водород равна примерно 0,6, а цезия — ок. 2. Иониты с аномально высоким по отношению к данному иону ионообменным сродством носят название селективных избирательность достигается введением в иониты специальных, обычно слабоосновных функциональных групп, нередко образующих с выделяемым ионом комплексное соединение. Большие по размерам ионы (витамины, антибиотики и пр.) или даже обычные ионы при поглощении ионообменными сорбента.ми очень плотной структуры обмениваются в малой степени, иногда — лишь на внешней поверхности зерен сорбента (т. наз. экстракристалл и ческий обмен). В остальных случаях обычно в И. о. участвуют все способные к обмену группы сорбента. Поэтому ионит, в отличие, наир., от активного угля, можно рассматривать как гомогенную фазу безотносительно к его структуре. Вследствие этого, в частности, обменная емкость ионообменных сорбентов пе зависит от их зернения. [c.154]

В основу своего метода авторы [152] положили результаты [154, 155], согласно которым гидратное чйсло иона СГ в растворах мало (по данным [155] 0,166), и приняли, что для этого иона Лс1- = 0 и что в растворах хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов отсутствует ассоциация. Интересно отметить, что, по данным [152], равенство коэффициентов активности катиона и аниона наблюдается не в растворах хлорида калия (ср. с работами [139, 151], а также [156, 157] а в растворах хлорида цезия. Следует подчеркнуть, однако, что согласно [99] ионы галогенидов являются более гидратированными (Л = 1,0 0,5), чем ионы ОН-, КОГ (/г = 0,5 + 0,5) и СЮГ (Л = 0,0 0,5). [c.32]

В табл. 3.29 приведены немногочисленные имеющиеся данные о численных значениях ионных химических коэффициентов активности в водных растворах бромида цезия. Как видно, значения v,, полученные методами 1а и III, удовлетворительно согласуются между собой только при концентрациях соли, не превышающих 1 моль/кг. По-видимому, только в этих концентрационных пределах можно в настоящее время приписать водным растворам sBr достаточно убедительные стандартные значения химических коэффициентов активности ионов s+ и Вг-. [c.114]

Активности ионов в концентрированных растворах электролитов наглядно видны из рис 34, взятого из работы Китченера. На этом рисунке изображена зависимость средних коэффициентов активностей 7 ряда солей известных одновалентных катионов и анионов от их молярных концентраций. На верхнем рисунке приведены кривые для толуолсульфонатов лития, натрия и калия и ацетатов цезия, рубидия, калия, натрия, лития, таллия, а также иодида триэтиламмония в интервале концентраций вплоть до четырехмолярной. Перечисленные соли, кроме последней, являются хи.мическими аналогами катионитов с сульфо-(соответственно карбоксильными) группами последняя соль — аналогом сильноосновного анионита. На нижнем рисунке представлена зависимость [ от молярной концентрации соли для солей одновалентных катионов с разными анионами. [c.151]

При одной и той же концентрации соли большему по размеру ра-. дикалу соответствует большее значение коэффициента активности воды. Обращает на себя внимание то, что для исследованных систем во всей области концентрации солей наблюдается положительное отклонение от закона Рауля (у1>1). Следовательно, в водных растворах азидов тетраметил- и тетраэтиламмония имеет место явление отрицательной гидратации, как это наблюдается для солей рубидия и цезия в воде [3]. Сравнительно небольшие отклонения у1 от единицы для растворов азидов тетраметил- и тетраэтиламмония свидетельствуют о сравнительно незначительном влиянии солей на суммарную подвижность воды, однако с увеличением органического радикала влияние соли усиливается. [c.88]

Коэффициенты активности (/) растворов иодида цезия в н-амиловом спирте рассчитали по уравнению Дебая-Хюккеля [7]. Значение коэффициента активности sl в насыщенном при 20°С растворе / = 0.667. По графической зависимости 1п/ от 1пс при концентрациях растворов иодида цезия, близких к равновесной, определили величину производной (Э1п//Э1пс)с = с, = -0.193 при [c.45]

Разработанный [228] метод осаждения цезия с другим носителем — ферри-цианидом цинка 2пз[Ре СЫ)в]2 — позволяет соосаждать цезий на осадках небольшого объема ( 1% объема исходного раствора). Следовательно, можно получать осадки высокой удельной активности, что удобно для изготовления у-источников. По этому методу Сз-137 выделяют при 20—25° из растворов, содержащих его меньше 0,0001 моль/л, на феррицианиде цинка с условной концентрацией 0,001—0,0004 моль/л. Носитель образуется при взаимодействии в растворе стехиометрических количеств Ka[Fe( N)в] или (NH )з[Fe( N)в] с Zn(NOз)2 или с 2пСи. Промыв и отцентрифугировав, осадок высушивают при 110° и прокаливают при 500—600 . Если цезий нужно отделить от носителя, то можно, например, растворить осадок в растворе аммиака и обработать анионитом. Выход цезия превышает 95% при коэффициенте очистки 10 . [c.137]

Составы СззсК - и КЬ.хК - - По своему воздействию на характер плавления шихты и кристаллизацию слюды- КЬ близок к Сз. Цезийсодержащие слюдяные шихты при плавлении в открытом тигле разлагаются с образованием поллуцита. Введение Сз в шихту снижает температуру ее плавления (см. рис. 6). При избытке 5 в количестве 3 % к стехиометрии калиевого фторфлогопита Сз аккумулируется слюдой лучше, чем К (коэффициент сокристаллизации 1,20 см. рис. 8). Замещение в таком количестве не оказывает заметного влияния на величину и форму кристаллов. При замене в расплаве половины К на Сз размеры кристаллов слюды заметно (в 3—5 раз) уменьшаются. При этом активность изоморфного вхождения цезия в слюду снижается и одновременно возрастает количество цезия, концентрирующегося в виде стекловидных прослоек между пластинками слюды. Ионы рубидия, в отличие от ионов цезия, способны входить в кристаллы слюды в больших количествах (до 0,25 моль КЬгО на 1 моль слюды), не ухудшая их роста. [c.22]

Для очистки молока с помощью сорбента применялся модифицированный силикагель, обладающий избирательной адсорбцией цезия и (частично) стронция. Коэффициент распределения равен соответственно 9 и 3,5. В этом способе модоко фильтруется через силикагель, один объем которого способен очистить до 70 объемов молока. После использования сорбент регенерируется для повторного применения. В качестве сорбентов можно использовать природные цеолиты, например клиноптилалит, обладающий большой селективностью по отношению к Сз и несколько меньшей к 8г [103]. Одного объема такого цеолита достаточно для очистки 50 объемов молока, однако в отличие от модифицированного силикагеля цеолит не поддается регенерации. В [103] для дезактивации молока применяли целлюлозно-неорганический сорбент. Начальная активность молока по Сз составляла 1,23 10 Бк/л. Конечная активность и коэффициент дезактивации в зависимости от объема очищенного молока этим сорбентом представлены в табл. 11.43. Из таблицы следует, что коэффициент очистки превышает 100, следовательно данный сорбент обеспечивает достижение требуемой дезактивации. В табл. 11.44 для сравнения приведена эффективность дезактивации загрязненного молока описанными выше способами. [c.222]

Для проверки приведенных выше соотношений рассмотрим определение растворимости хлорплатината калия в воде при использовании в качестве индикатора радиоактивного изотопа цезия [360]. Согласно литературным данным, хлорплатинаты калия и цезия изоморфны, причем коэффициент кристаллизации в этой системе значительно больще единицы. Хлорплатинат калия, меченный Сз приготовляют действием Н2Р1С1а на раствор нитрата калия, содержащий радиоактивный цезий. Образующийся осадок подвергают рекристаллизации при перемешивании в течение часа, после чего отделяют от маточного раствора и высушивают. Для определения растворимости хлорплатината калия небольшие навески соли помещают в ампулы, куда добавляют одинаковое во всех случаях количество воды. Запаянные ампулы встряхивают в течение определенного времени, после чего отбирают пробы раствора для измерения активности. [c.190]

В химической промышленности существуют многочисленные случаи, когда недопустимо присутствие даже самых незначительных количеств примесей, не обладающих поверхностной активностью. Например, предпринимались попытки удалить следы металлов из раствора пенным методом разделения. Однако, поскольку диссоциированные растворы, содержащие ионы металлов, не обладают поверхностной активностью, вспенивание таких растворов не позволяет концентрировать или обогащать их. Для осуществления такого разделения необходимо сначала сообщить ионам металлов поверхностную активность. Были выполнены обширные работы [641, большую часть которых проводили с целью удаления ионов некоторых металлов (стронция и цезия) из радиоактивных отходов. Для придания поверхностной активности ионам металлов эти ионы связывали в виде комплексов, хелатных или других соединений ионов с поверхностно-активными материалами. Растворы с различной концентрацией стронция вспенивали, применяя арескап-100 (промышленное анионное поверхностно-активное вещество) в качестве комплексообразующего и вспенивающего агента. Связанные в виде комплексов ионы металла выделялись из водной фазы и концентрировались в пене. Кроме того, было обнаружено, что с уменьшением концентрации стронция в растворе коэффициент концентрирования сравнительно быстро возрастал. [c.110]

На основе экспериментальных данных по формуле (1) рассчитывают удельную активность цезия-137 в атмосферном воздухе и подсчитывают относительную ошибку измерения. Зная число истинных совпадений TVh t от эталонного толстослойного источника, производят расчет коэффициента счетности спектрометра по цезию-137 по формуле (2). По формулам (1) и (3) определяют процентное содержание цезия-137 в пробе. [c.92]

Аналогичные рассуждения применимы и к многозарядным анионам. Небольшие анионы, такие, как 80 , СгО ", WO4" и PO4 , гидратированы сильнее, чем ион С1 , благодаря большему числу зарядов, п поэтому можно ожидать, что при уменьшении активности воды такие анионы будут взаимодействовать с маленькими катионами сильнее, чем ион хлора. Для этих анионов порядок изменения коэффициентов распределения должен быть таким же, как для иона F . Вследствие усиления склонности макрокатионов в фазе раствора к образованию комплексов значения D должны уменьшаться при переходе от хлоридов тетраалкиламмония к хлориду цезия и от хлорида цезия к хлориду лития,, Именно такой порядок уменьшения D установлен экспериментально для микроанионов СгО " и WO4 на сильноосновном анионите дауэкс-1 >10 [86]. Правда, при этом наблюдались и некоторые отклонения от ожидаемого порядка так, для иона СгО " значение D в К(СНз)4С1 оказалось выше, чем в N(G2H5)4G1, а для иона W0 " самое высокое значение D было получено в sGl. [c.231]