Влияние посторонних ионов на осаждение

Такие методы применяются и в тех случаях, если посторонние ионы имеют собственную окраску (собственное поглощение). Если мешающее влияние посторонних ионов нельзя устранить химическими и физическими методами, то отделяют определяемый ион осаждением, ионным обменом, экстракцией или отгонкой. [c.98]

ВЛИЯНИЕ ПОСТОРОННИХ ИОНОВ НА ОСАЖДЕНИЕ [c.75]

Влияние на осаждение одноименных и посторонних ионов, а также кинетика образования кристаллов соли подробно описаны в разд. 38.3.4.2. Все эти факторы имеют большое значение в количественном анализе. [c.374]

Для устранения мешающего влияния посторонних примесей в капельном методе применяют маскирующие свойства, осаждение мешающих ионов и удаление осадка фильтрованием и др. [c.254]

Из числа посторонних ионов вместе с периодатами Се и ТЬ образуют нерастворимые осадки также Ад, Нд , Мп +, В и 2т. Осадки перйодатов 2п, Сс1, РЬ + и Ре растворимы в разбавленной НЫОз-В настоящих условиях осаждения (нейтральная или слабокислая среда) ионы Т1 , Ве, M.g, Са, 5г, Ва, Си, Со,Ы1,А1 и рзэ не образуют осадков, а анионы 50Г, ЫОз и С1 не оказывают влияния [151. [c.86]

Получение осадка, удовлетворяющего требованиям, предъявляемым к осажденной форме, может быть выполнено только при надлежащем соотношении между концентрациями и объемами осадителя и осаждаемого вещества, при определенном значении pH, температуры и химического состава раствора и устранении влияния возможного избытка общих и посторонних ионов, присутствующих в растворе. [c.360]

Кольтгоф [1] считает важным источником загрязнений осадков, особенно кристаллических, таких, как сульфат бария, оксалат кальция и т. п., захват посторонних ионов вследствие нарастания осадка вокруг адсорбированных ионов. В этой концепции существенно, что такой захват ионов не является равновесным процессом и что рекристаллизация, происходящая при старении, может повысить степень чистоты продукта. Посторонние ионы, если они действительно не входят в твердый раствор, представляют собой дефекты решетки. Среди поверхностей, на которых происходит адсорбция веществ в растворе, можно назвать и поверхности растущих кристаллов. Если в результате непрерывного роста адсорбированное вещество не десорбируется, оно сохраняется внутри кристалла. Такой тип соосаждения обычно имеет большее значение, чем адсорбция, поскольку он осуществляется во всех случаях осаждения и оказывает влияние на все осадки, а не только на осадки с большой поверхностью. Поскольку такая окклюзия происходит по механизму адсорбции ее можно качественно предсказать, пользуясь законами адсорбции. [c.191]

Влияние электролита на растворимость объясняется электростатическим притяжением между ионами осадка и противоположно заряженными посторонними ионами. Такие взаимодействия вызывают сдвиг равновесия реакции растворения. Важно понимать, что этот эффект наблюдается не только при равновесиях растворения — осаждения, но и при всех остальных видах равновесий. Например, данные табл. 5-3 указывают на то, что в присутствии хлорида натрия степень диссоциации уксусной кислоты значительно возрастает. Приведенные константы диссоциации были получены экспериментально измерением равновесных концентраций ионов водорода и ацетат-ионов в растворах, содержащих соль в указанной концентрации. В этом случае явное смещение равновесия также можно отнести за счет притяжения ионов электролита и заряженных ионов водорода и ацетат-ионов. [c.125]

В ряде случаев во избежание влияния анионов на колориметрическое определение в стандартном растворе создают примерно такую же концентрацию мешающих анионов. Иногда присутствующие в растворе посторонние ионы приходится отделять осаждают в этом случае, как правило, определяемый элемент Ме, концентрация которого при этом повышается. В колориметрическом анализе осаждение определяемого иона часто проводится с участием коллектора (стр. 380—381). [c.415]

Влияние условий осаждения. Адсорбция весьма сильно зависит от условий опыта. Например, большое значение имеют концентрации смешиваемых растворов. Так, в 26 указывалось, что осаждать аморфные осадки, подобные Ре(ОН)з, А1(0Н)я и т. п., удобнее из концентрированных растворов, потому что при этом получаются более плотные осадки с меньшей поверхностью, вследствие чего адсорбция ими посторонних ионов сильно уменьшается. Наоборот, кристаллические осадки удобнее осаждать из разбавленных растворов, так как это способствует получению более крупных кристаллов, которые [c.116]

Из приведенных ниже примеров расчета растворимости осадков видно, что применение уравнения (9.17) вместо приближенного уравнения (9.3) вносит лишь небольшие поправки в результаты расчета и в большинстве случаев увеличением растворимости осадков под влиянием введения посторонних электролитов можно пренебречь. Поэтому произведение растворимости является одной из основных характеристик осадка. Пользуясь этой характеристикой, можно изменять растворимость осадка, рассчитывать оптимальные условия осаждения, предвидеть, какими реакциями осаждения лучше пользоваться для определения тех или иных ионов. [c.168]

На образование растворимых полиядерных гидроксокомплексов оказывает большое влияние присутствие посторонних анионов. Степень влияния анионов определяется прочностью их связей с алюминием [31]. В случае анионов, сильно координируемых ионами алюминия и не замещающихся гидроксид-ионами, с повышением их концентрации pH максимального осаждения гидроксида алюминия снижается. Если анионы образуют прочные связи с ионом алюминия, но замещаются гидроксид-ионом, то pH максимального осаждения А1(ОН)з повышается основными и снижается слабоосновными анионами. Очень прочные связи образуют ионы алюминия с рядом органических лигандов, что затрудняет протекание процесса коагуляции и требует увеличения дозы коагулянта. [c.29]

Влияние присутствия посторонних катионов. Изучено влияние на электроосаждение добавок ионов Сп, Р(1, Р1 и Н. Присутствие ионов Си и Р(1 не оказывает, по-видимому, никакого влияния, за исключением заметного экранирующего действия на осажденные ионы Ад, проявляющегося в замедлении растворения. Присутствие ионов Р1 в виде хлороплатината также не имело заметного влияния, пока не достигалась их 0.01 м. концентрация. В последнем случае кривая осаждения была сдвинута на 40 тУ в отрицательном направлении, что могло быть вызвано осаждением хлороплатината или хлорида серебра. [c.543]

Иногда мешающее влияние посторонних ионов устраняют осаждением их в виде малорастворимых соединений с различными осадителями (ОН , Р , СгО , РО , ЗО , 8 и др.). Затем определяемый иои титруют раствором ЭДТА в присутствии осадка. Образующийся осадок не должен реагировать с титрантом и индикатором, обладать малой адсорбционной способностью. Например, определение кальция в присутствии магния проводят при рН 12 с использованием мурексида в качестве металлоиндикатора. При этом ионы магния оказываются замаскированными в форме М (ОН)2 и не влияют на результаты определения кальция. [c.363]

Знaниe закона действия масс позволяет обеспечивать полноту осаждения, производить дробное осаждение отдельных ионов из раствора, а также изучать влияние посторонних ионов на процесс осаждения.. [c.36]

Физическая причина влияния посторонних ионов на растворимость состоит в том, что стесненные в своих движениях между-ионными силами, развивающимися вследствие введения посторонних ионов, ионы РЬ " и SOr будут реже сталкиваться с поверхностью кристаллов PbS04. Это дает временный перевес процессу перехода ионов с поверхности кристаллов в раствор над процессом их осаждения. Поэтому растворимость РЬ304 увеличивается. [c.76]

При титровании микрограммовых количеств кальция флуорексоном необходимо считаться с мешающим влиянием посторонних ионов. Однако в данном случае оно сказывается при большем отношении мешающего иона к определяемому, чем при макротитровании. Не мешают титрованию 0,2 мкг кальция ъЪ мл раствора до 10 мкг железа, алюминия, цинка. Гасят флуоресценцию индикатора 20 мкг железа (Fe ). Магний до 100 мкг ъ Ъ мл раствора КОН вследствие осаждения гидроокиси не вызывает флуоресценции индикатора. Не мешают определению кальция до 2 мкг меди и кобальта ъЪ мл раствора. [c.263]

Ири микротитровании кальция необходимо считаться с мешающим влиянием посторонних ионов, однако оно ска илва-ется при большем отношении мешающего иона к титруемому, чем при макротитровании. Не мешают титрованию в5.ил раствора до 10 мкг железа ( Fe-+), алюминия, цинка. Гасят флуоресценцию индикатора 20 мкг железа ( Fe+-). Магний до 100 мкг в 5 мл 0,1 н. раствора КОН, вследствие осаждения гидроокиси, не вызывает флуоресценции индикатора. Медь и кобальт в количествах 2 мкг. выпаренные из раствора и смытые 5 мл щелочи, не мешают определению кальция. [c.86]

Осаждение ионов фтора в виде фторидов кальция или свинца применяемое в макроанализе, не пригодно для определения малых и ничтожно малых количеств фтора, во-первых, вследствие частичной растворимости этих солей и, во-вторых, вследствие значительной) влияния посторонних ионов на их растворимость. Другие весовые способы определения фтора, основанные на осаждении фтора в виде фторида висмута фторида тория , фторида бензидина и ртути фторида трифе-нилолова и в виде других солей фтора или способы, основанные на прибавлении желатины при осаждении фторида кальция также не дают точных результатов, отвечающих современным требованиям. То же самое можно сказать о нефелометрических способах . [c.139]

Влияние других ионов. В условиях осаждения алюминия аммиаком осаждаются многие металлы. Алюминий этим методом отделяется лишь от щелочных и щелочноземельных металлов, Mg и небольших количеств Ми и N1. Но даже в этом случае в зависимости от количеств посторонних ионов часто требуется пере-осаждение. Алюминий полностью можно отделить от Мп и N1, если растворы с pH 3 нейтрализовать медленно, чтобы в конце осаждения pH раствора не превышал 6,6—6,7. В этих условиях отделение от Си, 2п и Со не удается [570, 941]. Согласно данным Исибаси и др. 1835), при осаждении 50,4 жг алюминия аммиаком ири pH 7,1—10,5 в присутствии 20-кратных количеств меди осадок А1(0Н)з увлекает с собой до 5% последней. После переосаждения осадок содержит до 8% меди, соосажденной при первом осаждении. Количество соосаж-денной меди зависит от pH раствора, достигая максимума при pH [c.43]

Это колориметрическое определение основано на окислении дифенилкарбазида хромат-ионами в сине-фиолетовый краситель, что возможно только в кислой среде. В нейтральной или щелочной среде окислительный потенциал настолько мал, что даже 0,1 н. раствор хромата не дает реакции с дифеннлкарбазидом. Для устранения влияния ионов, препятствующих анализу, применяют маскировку посторонних ионов, или отделяют их осаждением, или применяют соответствующие светофильтры. [c.578]

Влияние посторонних электролитов на дисперсность осадков. Осаждение РЬСг04 и СаРг проводилось в присутствии посторонних электролитов, не имеющих общего иона с кристаллической решеткой твердой фазы. Ионы постороннего электролита в некоторых случаях могли давать с ионами осадка труднорастворимые соединения, которые, однако, отличались гораздо более высоким произведением растворимости, чем хромат свинца или фторид кальция. [c.357]

Влияние посторонних веществ на извлечение обычно оиоси-тельно слабо, если только они не изменяют pH среды и не реагируют с определяемым веществом. Например, при взбалтывании с эфиром солянокислого раствора, содержащего хлориды железа(III) и кобальта (в виде радиоактивного изотопа) в отношении 10 1, железо почти полностью удаляется из раствора, тогда как кобальт в эфир не переходитКоэфициент распределения хлорида кобальта между эфиром и 5,5 н. соляной кислотой имеет величину порядка 0,0001 при 20° и почти не изменяется в присутствии ионов железа. Этот пример показывает, что можно удалить из раствора мешающие макрокомпоненты, извлекая их, если отделение осаждением ведет к серьезной потере микрокомпонента. [c.44]

Предельные отношения могут быть улучшены также путем введения соответствующих добавок, мешающих посторонним ионам вступать в реакцию. Такие добавки называют маскирующими средствами. Для пояснения приведем следующий пример. Реакции на медь, основанной на осаждении фиолетовых смешанных кристаллов (Zn, u)[Hg( NS)4 ], мешает присутствие солей окиси железа, которые также могут давать смешанные кристаллы с бесцветным Zn[Hg( NS)4 ] образующиеся при реакции кристаллы окрашены почти в такой же цвет, как и в присутствии соли меди. Чтобы устранить это влияние Ре + и сделать реакцию на медь более специфичной, в каплю исследуемого раствора предварительно вводят МаР или другую растворимую в воде соль фтористоводородной кислоты. Фторид-ион с ионом РеЗ+ образует комплексный ион [РеРе]з—, который не мешает реакции на медь. [c.111]

Мелкозернистые осадки меди и серебра, аналогичные образуемым при осаждении из комплексных элекроли-тов, могут быть получены в том случае, если очень сильно разбавить растворы простых солей, например Си804 и АдМОз (до 10 моль1л). Как уже отмечалось, аналогичное влияние можно наблюдать и при добавке в испытываемый электролит ионов посторонних солей, участвующих только в переносе тока (но не в разряде) и не образующих комплекса с ионами, восстанавливающимися на катоде. [c.389]

H dOj. Зная потенциал какого-либо металла при заданной кислотности среды, по диаграмме можно определить, будет ли он (и в какой именно форме) выделять кадмий из раствора. Диаграмма иллюстрирует также влияние активности (концентрации) ионов d " " в растворе на потенциал системы d/ d + (снижение Е до —0,580 в при изменении логарифма активности от О до —6) и на осаждение d(0H)2 (повышение pH ее выделения от 6,9 до 9,9 при уменьшении активности в тех же пределах). Очевидно, что если в растворе находятся посторонние вещества (особенно комплексообразователи), то положения равновесия соответственно сместятся. [c.23]

Противоположное влияние на растворимость труднорастворимой соли оказывают добавки в раствор посторонней соли. Это влияние называют солевым эффектом. Посторонняя соль увеличивает растворимость труднорастворимой соли. Добавка посторонней соли влияет на коэффициенты активности ионов, образующих данную плохорастворимую соль. Например, при осаждении BaS04 коэффициент активности ионов Ва в 0,01 М ВаСЬ равен /ва н- = 0,50 добавка 0,1 М КС1 уменьшает его до 0,10, в то время как коэффициент активности иона С1 уменьшается только с 0,86 до 0,79. [c.70]

Превращение центров кристаллизации в более крупные частицы происходит, в основном, за счет диффузии вещества к поверхности и последующего осаждения. Если бы скорость диффузии в растворе была лимитирующей стадией, то скорость роста кристаллов (за исключением тех случаев, когда имеет место высокая степень пересыщения), была бы выше, чем обычно наблюдается. Марк [33], тщательно исследовавший процесс роста кристаллов, показал, что в большинстве случаев этот процесс второго порядка, а не первого, как это соответствует диффузионному механизму. По достижении некоторой определенной скорости перемешивания, скорость роста кристаллов становится независимой от скорости перемешивания. Рост кристаллов часто задерживается или совсем подавляется вследствие адсорбции на них красителей, тогда как на скорость растворения они не оказывают заметного влияния. Это указывает, что какой-то другой фактор, а не диффузия, решающим образом определяет скорость роста кристаллов, особенно в случае мелких частиц, для которых характерно наивысшее значение диффузионного потока. Скорость потери молекул растворителя сольва-тированными ионами ряда металлов намного меньше, чем скорость диффузии [34], и высвобождение растворителя может стать фактором, контролирующим скорость роста. При завершении роста кристаллов диффузия, которая, безусловно, всегда играет какую-то роль, может оказаться определяющим фактором [35. Если в растворе присутствуют посторонние вещества, индукционный период, скорость роста кристаллов и даже форма кристаллов могут измениться. Например, добавление желатина при осаждении сульфата бария значительно удлиняет индукционный период и снижает скорость роста кристаллов. Дейвис и Нанколлас [36] обнаружили, что многие органические вещества, например бензоат калия, даже при низких концентрациях уменьшают скорость перекристаллизации хлорида серебра. Эозин может вообще предотвратить рост кристаллов. [c.168]

Известно [6], что скорость протекания катодного и анодного процессов изменяется при введении в раствор различных анионов. В зависимости от природы аниона эти процессы ускоряются или тормозятся. Как видно из рис. 65, величина перенапряжения осаждения и растворения никеля зависит от того, протекает ли электродный процесс в хлористых или сернокислых растворах [19,20]. При низких температурах в хлористых растворах в результате активирующего действия хлор-иона неренапряжение ниже, чем в сернокислых. При высоких температурах, когда никелевый электрод является активным, разница в перенапряжении практически исчезает, т. е. присутствие хлор-иона не оказывает заметного влияния на протекание электродных процессов. Таким образом, повышение температуры устраняет ингибирующее влияние большинства посторонних частиц и тем самым способствует активации поверхности электрода. [c.99]