Экстракция молибдена органическими растворителями

Экстракция молибдена органическими растворителями. Извлечение молибдена из растворов и пульп экстракцией до настоящего времени находится на стадии укрупненных лабораторных и полупромышленных испытаний, показывающих в ряде случаев весьма перспективные результаты для промышленного использования. Этому способствует то, что молибден может находиться в растворах в разнообразных формах (катионы, анионы, полианионы, комплексные анионы). Молибден- [c.211]

При этом оказалось, что купферонаты А1, Ре, В , Си, V, Мо, Т1 и 2)Г извлекаются всеми растворителями купферонаты VJ, ЗЬ, РЬ, Ag, 2п и других элементов не растворяются ни в одном из них. Таким образом, в принципе можно отделять молибден от вольфрама в форме купферонатов экстракцией органическими растворителями. [c.126]

При термической диссоциации чистого хлорида молибдена получены осадки более чистого металла, чем исходный хлорид и чем металл, получаемый восстановлением хлорида и диссоциацией карбонила [52]. Восстановлением хлорида также получали осадки металла, содержавшие мало примесей [53]. Применяя комбинацию зонной плавки, сублимации и восстановления пятихлористого молибдена в одном и том же аппарате (в лабораторных условиях), получали молибден высокой чистоты [145]. Произведены попытки электролиза низших хлоридов молибдена для получения продукта высокой чистоты [77—82]. Монокристаллы трехокиси молибдена получали из растворов ее в расплаве криолита [145]. Принципиальная возможность экстракции органическими растворителями и ионообменные очистка и извлечение соединений молибдена из кислых и щелочных растворов, содержащих молибден, неоднократно подтверждены в лабораторных условиях и в укрупненном лабора- [c.566]

При экстракции растворителями тяжелее воды был использован экстрактор с 25 трубками. Объектом анализа была морская вода, к которой предварительно добавляли 100 мл насыщенной хлорной воды. Затем пробу насыщали хлороформом. Неподвижной фазой служил 1%-ный раствор 8-оксихинолина в хлороформе (по 20 мл в каждой трубке). После 400 переносов через экстрактор проходило 8 л воды. В первых 24 трубках концентрировались золото, олово, свинец, кадмий, железо, никель, кобальт, марганец, медь, палладий, цинк, индий, лантан и молибден. Органическую фазу упаривали и анализировали спектральным методом. При использовании в качестве неподвижной фазы 0,05%-ного раствора дитизона в четыреххлористом углероде в органической фазе концентрировались таллий, золото, медь, палладий и платина. [c.132]

Из органического растворителя Мо обычно реэкстрагируют водой. Железо также экстрагируется и его присутствие помогает -более полно извлечь молибден в органический растворитель. Эфирной экстракцией Мо не удается отделить от W, V и Re. Изопропиловый эфир хуже экстрагирует Мо по сравнению с этиловым эфиром. Сложные эфиры обычно являются лучшими экстрагентами, чем простые эфиры. Самым лучшим экстрагентом из числа испытанных оказался трибутилфосфат [88] из кетонов применен метилизобутилкетон. [c.303]

С использованием ацетона связаны и некоторые недостатки. Ряд металлов, которые можно определять при совместном их присутствии в водной среде, мешают определению друг друга в ацетоне (ср. молибден и вольфрам). Кроме того, чтобы получить исследуемый раствор, соответствующий чувствительности колориметра, приходится пользоваться очень малыми объемами. Как правило, экстракция несмешивающимся растворителем более выгодна, чем смешивающимся с водой органическим растворителем. [c.171]

Роданидный комплекс вольфрама можно экстрагировать различными несмешивающимися органическими растворителями кислородного типа (см. стр. 44). Изопропиловый эфир можно рекомендовать для использования в описываемой ниже методике как для большей чувствительности, так и для предотвращения влияния окрашенных ионов никеля и хрома Экстракция этиловым эфиром применялась специально при определении незначительных количеств вольфрама в силикатных породах (стр. 802) (см. рис. 100). Молибден сильнее мешает определению в тех случаях, когда проводится экстракция несмешивающимся растворителем. [c.797]

Экстракция матричных элементов в виде хелатов ограничена их невысокой растворимостью в органических растворителях. Кроме того, экстракция матрицы не обладает существенными преимуществами перед экстракцией микроэлементов вследствие возможных потерь микроэлементов в результате соэкстракции и загрязнений пробы при использовании больших количеств реагентов, образующих хелаты. Описано применение этого метода для концентрирования микроколичеств марганца в высокочистых ниобии, тантале, молибдене и вольфраме экстракцией основы раствором купферона в хлороформе или смеси хлороформа с 3-метил-1-бутанолом [200]. [c.55]

Метод основан на извлечении соединений элемента из почвы, получении молибден-роданидного комплекса, окрашенного в слабо-оранжево-желтый цвет, экстракции окрашенного комплекса органическим растворителем (н-бутанолом или изоамиловым спиртом) и измерении оптической плотности экстракта. Молибден-роданидный комплекс образуется в кислой среде в присутствии восстановителя. Для устранения влияния мешающих элементов (связывания в комплекс алюминия, титана и железа) добавляют раствор фторида натрия. Для предотвращения восстановления молибдена до более низких степеней валентности, чем + 5, в анализируемый раствор вводят нитрат натрия. [c.462]

Медленные процессы окисления и восстановления также замедляют экстракционные процессы. При экстракции ванадия (V) кислородсодержащими растворителями из растворов НС1 он медленно восстанавливается хлорид-ионом до ванадия (IV), поэтому с течением времени коэффициенты распределения металла уменьшаются (ванадий в степени окисления IV практически не экстрагируется [369—371]). Наоборот, при отделении некоторых элементов, например железа (III), от ванадия (IV) простыми эфирами с увеличением времени перемешивания фаз в органической фазе образуются перекиси, которые окисляют ванадий до экстрагируемого пятивалентного состояния. В работе [372] сообщается, что при 16-часовой непрерывной экстракции диизопропиловым эфиром происходит частичное восстановление железа (III), в результате чего его коэффициенты распределения уменьшаются. В процессе экстракции меди (II) кетонами из растворов НВг она сравнительно медленно восстанавливается до меди(1), причем последняя экстрагируется лучше. Поэтому коэффициенты распределения растут с увеличением времени перемешивания [373]. Молибден(У1) хорошо экстрагируется кислородсодержащими растворителями из 8 М НС1, однако при длительной экстракции в результате восстановления элемента его коэффициенты распределения заметно уменьшаются [155], [c.75]

Присутствие в растворе железа(И) ускоряет реакцию дитиола с молибденом и переход дитиолата молибдена в органическую фазу при экстракции его органическими растворителями. [c.253]

При извлечении щестивалентного молибдена из солянокислых растворов кислородсодержащими растворителями — диэтиловым, ДИИЗОПрОПИЛОВЫМ, Р,Р -ДИХЛОрДИЭТИЛОВЫМ, Р,Р -ДИХЛОр-дйизопропиловым И дибутиловым эфиром — установлено, что при концентрации НС1 ниже 6 М коэффициент распределения резко уменьшается с повышением величины и веса органической молекулы растворителя [1127]. Кроме того, в случае эфиров с наибольшим молекулярным весом наблюдается монотонное увеличение коэффициента распределения с увеличением концентрации НС1, а в случае диэтилового и диизопропилового эфиров имеют место максимумы экстрагируемости шестивалентного молибдена соответственно при 6,5 и 9 М НС1 [1127]. По опытам Ф. Г. Жаровского [128], экстрагируемость хлоридного соединения шестивалентного молибдена сложными эфирами постепенно увеличивается с повышением концентрации соляной кислоты. При прочих равных условиях молибден полнее экстрагирует тот эфир, у которого молекулярный вес меньше. По степени увеличения экстракции хлоридного соединения молибдена при оптимальных условиях органические растворители располагаются в следующий ряд [c.136]

Для определения фосфора и мышьяка в препарате высокой чистоты применяют очень чувствительные косвенные методы их определения по молибдену. Если учесть, что состав экстрагируемых ФМК и ММК постоянен и не зависит от состава водной фазы и природы растворителя, а массовые соотношения, например, Р и Мо в ФМК составляют 40, косвенный метод позволяет повысить чувствительность метода определения фосфора на 1,5 порядка. Но определение косвенными методами имеет трудности, связанные с тем, что вместе с ФМК или ММК в органическую фазу экстрагируется и свободный молибден в виде изополимолибдатов. Изучение экстракции молибдена в условиях экстракции ФМК и ММК теми же органическими растворителями показало, что коэффициенты распределения молибдена колеблются от 10 до 1 (рис. 3.18), а если учесть, что содержание Мо в водной фазе превышает содержание фосфора или мышьяка на несколько порядков, то оказывается, что органическая фаза в равновесном состоянии содержит значительные количества (иногда превышающие в десятки раз) свободного [c.113]

Шестивалентный молибден экстрагируется кислородсодержащими органическими растворителями не только из растворов НС1, но также из растворов НВг и HJ [1127]. Экстрагируемость молибдена одним и тем же растворителем увеличивается при переходе от HF к НС1, затем — к НВг и, вероятно,— к KJ (в последнем случае наблюдается побочный процесс, связанный с постепенным восстановлением щестивалентного молибдена до пятивалентного состояния иодистоводородной кислотой). Экстракцию шестивалентного молибдена лучше всего производить из растворов НВг. [c.137]

Экстракция мышьяка(У) в впде желтой молибдомышьяковой кислоты. Мышьяк (V) с молибденом образует желтую молибдомышьяковую кислоту, используемую для фотометрического определения мышьяка (см. гл. IV раздел Фотометрические методы ). Молибдомышьяковая кислота экстрагируется кислородсодержа-ш,ими органическими растворителями, их смесями или смесями кислородсодержаш,их растворителей с углеводородами и галоге-ноуглеводородами [1.58, 302, 599, 740, 972, 979, 1200,12101. Способность молибдомышьяковой кислоты экстрагироваться кислород-содержаш,ими растворителями используется в ряде экстракционно-фотометрических методов определения мышьяка [571, 1182]. [c.130]

Первый путь — экстракция органическими растворителями комплексных соединений определяемых элементов (цирконий остается в водном растворе). Так, например, медь экстрагируется в виде пиридинроданидного комплекса хлороформом, вольфрам и молибден — в виде роданидных соединений — бутиловым или изобути-ловым спиртом. Кадмий, кобальт и ванадий экстрагируются одно- [c.84]

Молибден(У1). Экстракция Mo(VI) из фторидных растворов изучена мало и с использованием небольшого числа органических растворителей - ТБФ [1017], ДЭЭ [620, 1018], МИБК [460, 619, 1019]. Из чистых растворов HF молибден экстрагируется слабо но данным Барама [1017], степень извлечения из 0,3—5 М HF не превышает 70% и быстро уменьшается практически до нуля с ростом концентрации HF. Минеральные кислоты существенно увеличивают извлечение. Так, из 3—5 М растворов H I, 1 Ж но HF, ТБФ извлекает молибден(У1) почти нацело [1017]. Экстракционные равновесия при извлечении молибдена(У1) из фторидных растворов, по-видимому, устанавливаются сравнительно быстро в частности, при использовании ТБФ для этого достаточно 15 мин [1017]. Экстракция довольно избирательна, особенно из фторидных и фторидно-сульфатных растворов. Лучше молибдена(У1) извлекаются лишь Nb, Та и Ми (в виде МпОО, в некоторой степени экстрагируются также Ti, Zr, Sn, Р, As [1020, 1021]. Менее избирательна экстракция из фторидно-хлоридных растворов, хотя именно ее обычно используют при решении прикладных задач — при определении молибдена в плутонии и его сплавах [1019], вольфрама в молибдене [619], при отделении от W. Сведения о механизме экстракции молибдена(У1) из фторидных растворов практически отсутствуют. Согласно [1018], ДЭЭ извлекает молибден(У1) из солянокислых растворов NaF в виде смешанного комплекса MoOj lF. [c.175]

Экстракцию, как правило, проводят из кислых растворов из нейтральных хлоридных растворов молибден обычно извлекается плохо даже при больших концентрациях хлорид-ионов [623]. Извлечение улучшается при введении H L По характеру зависимости D = f (снсО органические растворители можно разбить на две группы. К первой относятся растворители, для которых зависимость выражается кривыми, проходящими через максимум (например, ДЭЭ [155, 165, 1022], ТБФ [397, 1034], МИБК [129, 155], ЦГН, АФН [256, 1034, 1043]). Ко второй группе принадлежат растворители, для которых зависимость выражается восходящими кривыми (ДХДЭЭ, диизопропилкетон, метилбензоат [155]). Сказанное иллюстрирует рис. 54. [c.176]

Молибден экстрагируют в виде оранжево-красного роданидного комплекса Mo(V), экстракцию обычно проводят в присутствии Sn la из хлоридного раствора, содержащего роданид-ионы. Метод, известен более 100 лет [1,2. Комплекс имеет максимум поглощения в районе 470 нм в зависимости от природы органического растворителя. В качестве экстрагента часто используют изоамиловый спирт, но можно применять смесь изоамилового или амилового спирта с I4 [1073, 1844], бутанол [1070], бутилацетат [1068]. Хотя метод не отличается высокой избирательностью, в определенных условиях мешающее влияние других элементов может быть снижено. Например, предложен селективный метод определения молибдена в сталях, содержащих вольфрам [1068]. В условиях, найденных авторами этой работы, определению молибдена не мешают 100-кратные количества вольфрама, а также Со, r(VI), V (V), Си и Ni. Молярный коэффициент поглощения, по данным этого исследования, составляет 1,87-10 при 470 нм. Вусев и Родионова [1060] в качестве экстрагента использовали 0,0,8-три-этилдитиофосфат. [c.316]

Метод экстракции соединений молибдена органическими растворителями пока исследован в большей мере в применении к анализу молибдена [75, 146]. Молибден, как известно, образует комплексы с большим числом органических соединений и радикалов [13, 67а]. Поэтому исследования по экстракции молибдена органическими соединениями могут быть перспективными для технологических целей. Известно, что возможна экстракция молибдена из растворов алкил- или ариламинами, в частности анилином. Но в этом случае-молибден соэкстрагируется с вольфрамом [67а]. Были попытки экстрагировать молибден н-дибутилфосфатом, эфиром (в шестивалентном [676] и пятивалентном [147] состояниях) из солянокислых растворов. [c.567]

Следует также остановиться на вопросе о влиянии платины при определении молибдена роданидным способом (после разложения почвы в платиновой посуде). В работах Сендела (1964), Зауэрбека (1956) и других есть указание на то, что при разложении почвы сплавлением ее с содой в платиновых чашках в раствор переходят следовые количества платины, которые в дальнейшем ходе анализа искажают и делают более интенсивной окраску молибден-роданидного комплекса. Исследования Добрицкой (1958) также подтвердили это. При разложении же почв фтористоводородной кислотой в платиновых чашках этого не наблюдается. Если же незначительное количество платины при этом растворится, то оно не переходит в экстракт при однократной экстракции органическим растворителем. [c.57]

Описаны косвенные методы определения фосфат-ионов, основанные на экстракции гетероноликислоты, разрушении ее щ ело-чью и определении молибдена, нанример с сульфохлорфенолом С в присутствии гидроксиламина. Этот принцип использован при определении мышьяка и фосфора при совместном присутствии. Метод основан на избирательном извлечении из азотнокислого раствора фосфорно-молибденовой и мышьяково-молибденовой гетероноликислот смесями органических растворителей. Фосфорно-молибденовый комплекс экстрагируют из 0,35 N HNOs смесью к-бута-нола с хлороформом (3 7) мышьяково-молибденовую гетерополикислоту — из 0,7 N HNOa смесью этилацетата с к-бутанолом (1 1), затем комплекс разрушают и определяют молибден в виде трех-компонентного комплекса с гидроксиламином и сульфонитрофено-лом М [39]. Определяемый минимум 5 10 мкг Р/мл. Такая высокая чувствительность объясняется тем, что в состав гетерополикислоты молибден и фосфор входят в отношении 12 1. [c.123]

Толуол-3,4-дитиол образует слаборастворимый голубовато-зеленый комплекс с вольфрамом(VI), который может быть экстрагирован бутилацетатом, петролейным эфиром и другими органическими растворителями . Молибден реагирует подобным же образом и должен быть удален перед определением вольфрама. Был описан ряд методик определения вольфрама с помощью дитиола. Одна из них, предназначаемая, в частности, для анализа биологических материалов, была разработана в деталях, включая и входящие в нее операции выделения Ход анализа дан на стр. 804. Эта методика применима в присутствии относительно небольших количеств железа, титана, ванадия и т. д. и таких металлов, как медь и висмут, дитизонаты которых могут быть извлечены слабым раствором минеральной кислоты (см. стр. 138). Олово в количествах - 200у не мешает, так как его дитиолаты практически нерастворимы в петролейном эфире, используемом для экстракции дитиолата вольфрама. [c.798]

Выделение рения экстракцией. Для экстракции из щелочных растворов могут быть использованы азотсодержащие растворители, например, пиридин, и кетоны, например метилэтил-кетон. Спирты, кетоны, ТБФ и анилин экстрагируют рений из нейтральных растворов, но коэффициенты распределения слишком малы для практического применения этого процесса. Из кислых растворов рений экстрагируется спиртами, например изоамиловым, кетонами, а также трибутилфосфатом и третичными аминами, например триоктиламином. ТБФ в отличие от других экстрагентов извлекает в органическую фазу также и молибден, что сильно снижает ценность процесса. Для реэкстракции рения пользуются обычно растворами аммиака (например 4 н.), что дает возможность далее выкристаллизовывать NH4Re04[89, с. 49]. [c.301]

Эта методика была разработана Алленом и Гамильтоном . После разрушения органического вещества медь, висмут ртуть и серебро удаляют экстракцией дитизонатов четыреххлбристым углеродом при pH 3. Вольфрам и молибден извлекают экстракцией их купферратов изоамиловым спиртом и молибден отделяют в виде его дитиолатов петролейным эфиром из холодного 8 н. раствора серной кислоты (применяется и более концентрированный раствор). После удаления молибдена вольфрам может быть извлечен в виде дитиолата из раствора меньшей кислотности, который необходимо нагреть для образования комплексов вольфрама. При использовании в качестве растворителя петролейного эфира максимальная экстракция вольфрама имеет место при pH 0,5—2,0. Количественное извлечение вольфрама не происходит в отсутствие фосфорной кислоты. Железо, титан, ванадий и цирконий могут быть использованы как заменители фосфорной кислоты при добавлении их к вольфраму в молярном отношении, превышающем 4 1. Влияние фосфорной кислоты объясняется образованием ионов фосфорновольфрамовой кислоты, но механизм взаимодействия металлов не ясен. Возможно, они ускоряют реакцию между вольфрамом и дитиолом точно так же, как железо ускоряет реакцию молибдена с дитиолом. Извлечение вольфрама становится менее полным по мере увеличения концентрации электролита, но этот эффект подавляется увеличением концентрации дитиола. Для полного извлечения вольфрама необходимо энергичное встряхивание. Кривая светопоглощения дитиолата вольфрама в петролейном эфире очень похожа на кривую поглощения в бутилацетате (рис. 75, стр. 583). [c.804]