Кислород экстрагируемый из металла

Рассмотрим развитие методов извлечения металлов на примере меди. Традиционный метод, основанный на обжиге сульфидных руд, стал экономически невыгодным, когда в связи с принятым в ряде стран законодательством об охране атмосферы за выброс оксида серы (IV) в окружающую среду стали взимать огромные штрафы. В кратчайший срок были разработаны новые — гидрометаллургические методы. Один из них основан на прямом выщелачивании меди раствором аммиака, насыщенным кислородом. Причем из полученного раствора медь экстрагируют органическими растворителями, например замещенным оксимом [c.67]

Кислые фосфорорганические экстрагенты в разбавителях экстрагируют уран и другие металлы, как правило, по механизму обмена катионов, осуществляемого путем замещения водорода кислоты катионом экстрагируемого металла. Однако возможен и другой механизм, заключающийся в присоединении кислого экстрагента к атому металла путем донорно-акценторной связи с атомом кислорода фосфорильной группы. В этом случае процесс подобен экстракции с помощью нейтральных фосфорорганических соединений. Этим двум механизмам соответствуют следующие схематические уравнения [c.113]

Количество иода, образующегося при взаимодействии с селеном, пропорционально содержанию последнего. Это дало возможность разработать косвенный метод определения селена [242] выделивщийся иод лучше экстрагировать органическим растворителем, после чего измеряют оптическую плотность. Неудобство этого варианта состоит в том, что при реакции выделяется селен, который трудно отделить, и приходится измерять суммарную оптическую плотность коллоидного раствора селена и раствора иода. Кроме того, в процессе работы иод частично выделяется в результате окисления иодида кислородом воздуха, поэтому лучше использовать не иодид щелочного металла, а иодид кадмия — более устойчивый по отношению к кислороду воздуха. Роль реакции окисления иодида возрастает при определении очень малых содержаний селена. В этом случае анализ заканчивают определением иодкрахмального соединения [242]. [c.253]

Эффективно экстрагируют палладий и золото(ПГ) из солянокислых растворов и нефтяные сульфоксиды, полученные окислением смеси сернистых соединений нефти. Хотя по избирательности извлечения нефтяные сульфоксиды уступают сульфидам нефти, они могут оказаться полезными при извлечении палладия и золота из сред, окисляющих сульфиды нефти, например из смесей, содержащих соляную и азотную кислоты [13]. (Подробно диалкилсульфоксиды здесь не рассматриваются, так как они представляют интерес главным образом для экстракции литофильных металлов, координация реагента к которым осуществляется через кислород.) [c.20]

Если органические лиганды заполняют не все координационные места вокруг иона металла, то нейтральные комплексы иногда можно экстрагировать в органический растворитель при условии, что последний достаточно энергично координируется ионом металла. Именно эта способность приводит к резкому различию между растворителями, содержащими кислород, типа спиртов, простых и сложных эфиров И кетонов и неполярными растворителями типа бензола и четыреххлористого углерода. В случае очень сильно сольватирующих веществ, например три-н-бутилфосфата и высших спиртов, вследствие сольватации самого катиона можно экстрагировать ионные соединения, такие, как перхлорат кобальта. [c.235]

Представляет интерес метод вакуумной экстракции для определения кислорода в ниобии [27], основанный на результатах исследований, утверждающих, что кислород можно экстрагировать из ниобия при нагревании до 2000° в вакууме 10торр. Водородный метод применяется для определения кислорода в висмуте [28] и сурьме [29]. Образцы висмута весом 1—10 г в зависимости от содержания кислорода в металле нагреваются при 850—900° в течение 30 мин. Примесь углерода приводит к завышенному содержанию кислорода. Восстановление окислов сурьмы водородом происходит в токе сухого водорода при 700°. Полное время восстановления равно около 4,5 час. Метод вакуум-плавления с железной ванной применяется для определения газов в хроме [30], молибдене, вольфраме [26] из элементов седьмой группы в марганце [1] в элементах восьмой группы в кобальте, никеле [31]. Газы в железе и платине также определяются методом вакуум-плавления. Из рассмотрения свойств других платиновых металлов можно ожидать, что методом вакуум-плавления могут определяться газы в родии и палладии. [c.87]

Таким образом, из наиболее халькофильных металлов диалкплсульфоксидами эффективно экстрагируются лишь золото и палладий экстрагируемость же ртути и особенно серебра сульфоксидами ниже, чем сульфидами. Обсуждение экстракционных свойств сульфоксидов, обусловленных координацией через кислород, начнем с рассмотрения экстракции кислот. [c.194]

Второй метод получения металлического иттрия основан на образовании промежуточного сплава Y-Mg при восстановлении УРз кальцием. Процесс ведут в титановом тигле при 900—960° в атмосфере аргона. В состав шихты, помимо УРз и 10%-ного избытка Са, вводят безводный СаС1, и Mg. Получается сплав, содержащий 24% Mg. Выход металла > 99%. Mg и Са удаляются в вакууме (3-10" мм рт. ст.) при 900—950°. Содержание их после этого в иттрии 0,01 %. Компактный металл получают, переплавляя губку в дуговой печи в атмосфере гелия остаточное давление 10 мм рт. ст. Содержание кислорода в конечном продукте 0,12—0,25%. Уменьшить содержание кислорода до 0,1% можно, используя в качестве восстановителя литий или сплав Са-Ы. Еще более чистый металл получается, если брать шихту из УРз, Mgp2, ЫРи восстановитель—литий. Смесь фторидов после обработки фтористым водородом восстанавливают при 1000°, в результате получается сплав У-Mg и шлак из Ь1Р. После отгонки магния содержание кислорода в иттрии 0,05—0,15%. Рекомендуется также рафинировать сплавы У-Mg, экстрагируя расплавленными солями кислородсодержащие примеси. С этой целью сплав Y-Mg расплавляют и перемешивают со смесью УРз и СаС12 в атмосфере инертного газа при 950°. Содержание кислорода в конечном продукте 0,05% [148, стр. 136— 148]. [c.143]

В водной среде только эфиры и органические производные фосфорной кислоты образуют устойчивые комплексы. Возможность их образования обусловлена донорно-акцепторным взаимодействием фос-форильного кислорода с атомами металлов. В качестве примера можно назвать комплексы циркония и гафния с трибутилфосфатом (ТБФ), сравнительно хорошо растворимые в органических веществах разных классов и малорастворимые в воде. Состав комплексов, переходящих в органическую фазу, зависит от условий экстракции. Из кислых растворов (до 8 М)экстрагируются комплексы Ме(НОз)4-2ТБФ, Me l4- [c.304]

Количество этих неуглеводородных компонентов, которые выделяют при переработке нефти в виде продуктов, представляющих рыночную ценность, непрерывно растет. Сероводород и меркаптаны как первоначально присутствовавшие в природной нефти, так и образовавшиеся в процессах ее переработки и очистки, используются для производства элементарной серы и серной кислоты. Крезолы и другие фенолы экстрагируются при очистке нефтяных фракций и используются как сырье для химической промышленности. Ванадий можно улавливать в виде летучей золы и из облицовки высоких дымовых труб. Тем не менее сера, кислород, азот и металлы являются с точки зрения нефтеперерабатывающей промышленности весьма нежелательными примесями. Их удаление требует знатательных затрат. Иногда очистку производят в начальных стадиях переработки, а иногда как последнюю операцию перед выпуском товарных продуктов. [c.45]

Основность таких органических растворителей обусловливается функциональными группами типа фосфориальной Р->-0, по-луполярные связи которых н хорошая стерическая доступность атома — донора электронов (кислород, азот, сера) обеспечивают высокую способность сольватировать и, следовательно, экстрагировать щелочные металлы. [c.350]

Воздух в трубке вытесняют водородом, предварительно пропущенным через щелочной раствор пирогаллола и концентрированную серную кислоту. Ловушка с серной кислотой предупреждает попадание воздуха в тр) ку. Когда воздух целиком вытеснен, трубку нагревают при помощи небольшой печки до температуры около 250°. К концу второго часа температуру медленно поднимают до 500° . Через 2 часа печь отъединяют и дают всей системе охладиться. Серебряную лодочку извлекают и быстро кладут в стакан с водой. Продукт восстановления четыре или пять раз промывают декантацией кипящей водой. Наконец, его переносят в тигель с пористым дном или на фильтр из пористого стекла и промывают несколько раз горячей водой, а затем холодной водой, спиртом и эфиром. Воздушно-сухой рений, полученный по этой методике, обычно содержит небольшое количество щелочи и, повидимому, всегда загрязнен окислами рения. Его переносят в фарфоровую или кварцевую лодочку, помещают в кварцевую трубку для сжигания и нагревают в токе водорода до 1000° в течение 2 час. После охлаждения до комнатной температуры растворимые соединения снова экстрагируют горячей водой и проводят шовторное восстановление при 1000°. К концу второго часа водород заменяют азотом, свободным от кислорода, и трубку с содержимым охлаждают до комнатной температуры. Нужно следить, чтобы перед извлечением металла трубка совершенно охладилась. Если этого не соблюдать, то продукт на воздухе может окислиться. [c.170]

Для определения примеси селена в сере за последние 20 лет предложен ряд новых органических реагентов [24—33]. Широкое применение нашел 3,3 -диаминобензидин, который с селенистой кислотой образует соединение, окрашенное в интенсивно желтый цвет, экстрагирующееся толуолом, бензолом и другими органическими растворителями. Реактив применяется для определения селена в мышьяке высокой чистоты [26] и для анализа серы [33]. Чувствительность метода 0,5 мкг Зе в 1 ж./г толуола. Средняя ошибка определения 10—15% [29]. Мешают большие количества тяжелых металлов, для связывания которых к растворам добавляют комплексообразователи. Реактив способен изменяться под влиянием кислорода воздуха и света [28]. Работать лучше со свежеприготовленным раствором. Для определения примеси селена в веществах особой чистоты 3,3 -диаминобензидин весьма перспективен, так как обладает высокой чувствительностью, особенно если применить флюориметриче-ский метод [30, 31]. Легкая электровосстанавливаемость анионов селенистой кислоты на ртутном капельном электроде использована многими исследователями (34—37] для полярографического определения селена. Чаще всего определение проводят в аммонийно-аммиачном растворе с pH 8—8,5, на фоне которого ионы селенистой кислоты образуют хорошо выраженные волны. Определение селена в сере проводят в аммиачном буферном растворе при pH 8—8,2 в присутствии пирофосфата натрия без предварительного отделения от Те, Аз, Ре и Си [12]. Потенциал восстановления Б этих условиях равен—1,20 в, при навеске серы 1—2 г чувствительность составляет 1 10 %. [c.423]

Элементы сильно рассеяны и встречаются в виде самородных металлов, в сульфидах, арсенидах и в виде Ag l. Серебро обычно выделяют из отходов переработки других руд, например свинца, платиновых металлов и в особенности меди. Элементы экстрагируют обработкой растворами цианидов в присутствии кислорода воздуха. При этом образуются цианидные комплексы М(СЫ)з, из которых золото и серебро выделяют добавлением цинка. Их очищают электропереосаждением. [c.518]

Высококристалличные полимеры винилхлорида получены при температуре ниже комнатной в присутствии цинкалкила (предпочтительнее, имеющего разветвленную структуру алкила) и соли переходного металла (Си, Т1 или А ). Линейные полимеры со структурой голова к хвосту могут быть получены с диэтилцинком и тетрахлоридом титана в петролейном эфире, не содержащем серы, в атмосфере азота при 120° С в течение 16 ч. Оставшийся катализатор разлагается метанолом и соляной кислотой из высушенного нерастворимого осадка экстрагируется поливинилхлорид В качестве сокатализаторов исследованы кислород, перекись водорода и перекиси металлов [c.58]

Для большинства фосфорорганических соединений характерно наличие высокого дипольного момента молекулы (ji = 3,57 для ТБФ). Значительная электронодонорность фосфорильного атома кислорода объясняет большую склонность фосфорорганических соединений координироваться к катионам металлов с образованием экстрагирующихся соединений. Координация происходит благодаря донорноакцепторному взаимодействию с участием свободной пары электронов фосфорильного атома кислорода, что подтверждается смещением частоты валентных колебаний группы Р = 0 в инфракрасном спектре поглощения [c.105]

Третий способ экстракционной очистки соединений рубидия и цезия предполагает использование сильно основных растворителей, значительная донорная способность которых приводит к непосредственному присоединению растворителя к катиону соли и к образованию таким образом устойчивых экстрагируемых соединений щелочных металлов. Основность подобных органических растворителей обусловливается функциональными группами типа фосфориальной- -РО , полуполярные связи которых (при переходе электрона наряду с электростатическим притяжением возникает дополнительная ковалентная связь) и хорошая стерическая доступность атома, донора электронов (кислород, азот, сера), обеспечивают высокую способность сольватировать и, следовательно, экстрагировать щелочные металлы. [c.115]

Такие полярные растворители, как спирты и эфиры, в состав которых входит кислород, обладающий неподеленными парами электронов, могут легко экстрагировать и диссоциирующие на ионы соединения, образуя с последними сольватирован-ные кислоты. Можно, например, экстрагировать из водного раствора галогенидные и роданидные комплексные соединения многих металлов. Классическим стал способ экстракции трехвалентного железа диэтиловым эфиром из сильносолянокислого раствора в виде [c.76]

Эти спектры являются разрешенными по Лапорту (ибо переходы осуществляются между разными и противоположными состояниями) и поэтому обычно обладают гораздо большей интенсивностью, чем спектры d— -переходов. Однако примеров, когда природу перехода можно считать точно установленной, в настоящее время известно немного. Так, роданидный комплекс Fe(III) обязан своим интенсивно красным цветом переходу электрона от иона NS" к иону с образованием радикала NS и иона Ре [25], так что в действительности это фотохимическая окислительно-восстановительная реакция. Если вокруг иона металла расположено большее число роданид-ионов, то вероятность этих переходов возрастает, поэтому молярный коэффициент светопоглощения бис-комплекса примерно в два раза выше, чем моно-комплекса [26]. (Повышение интенсивности окраски водных растворов, содержащих Ре + и роданид-ионы, при добавлении ацетона происходит, вероятно, главным образом вследствие смещения равновесия в сторону более полного образования комплекса, как это ожидается в случае ионной системы при уменьшении диэлектрической проницаемости среды.) Подобным же образом, вероятно, можно объяснить происхождение синей окраски роданидного комплекса кобальта, янтарной окраски роданидного комплекса молибдена (V) и желтой окраски роданидных комплексов урана(VI), ниобия(V), вольфрама (V) и рения (VI ). Все эти комплексы находят практическое применение в анализе. Они часто экстрагируются в виде нейтральных соединений или комплексных кислот простыми или сложными эфирами и другими содержащими кислород растворителями. Иногда к водным растворам этих комплексов прибавляют ацетон для понижения диэлектрической проницаемости среды и подавления тем самым диссоциации соединений. Возможно, что по меньшей мере часть спектров плоскцх квадратных ионов Ni( N)2- и Pd( N) обусловлена переносом электрона на вакантные орбитали. [c.179]

Хорошо известна экстрагируемость уранилнитрата диэтиловым эфиром. Она обусловлена тем, что II (VI) имеет координационное число 8, поэтому в иОг(НОз)2 четыре координационных места атома урана могут быть заполнены молекулами растворителя. Очевидно,что для экстракции уранилнитрата из водных растворов координирование комплексом молекул растворителя имеет большое значение. Для этой цели можно использовать большую группу растворителей, причем все они содержат атомы кислорода, способные выступать в качестве доноров электронов. К ним относятся простые эфиры, кетоны, спирты и сложные эфиры, а также органические фосфинокиси растворители типа бензола и четыреххлористого углерода в данном случае непригодны [22]. Экстрагироваться могут также хлорид уранила и в меньшей степени — сульфат и фосфат. В 8 М азотной кислоте по отношению к диэтиловому эфиру аналогично ведут себя нитраты следующих металлов [23].- [c.241]

В качестве экстрагентов, особенно для металлов типа серебра и ртути, образующих с серой более прочные связи, чем с кислородом, можно использовать триалкилтиофосфаты (RO)aPS [154]. Трифенилфосфит экстрагирует галогениды меди(1) [145]. Во всех этих случаях экстрагент применяют в виде разбавленного раствора в инертном растворителе. Аналогичным образом диал-килдитиофосфорные кислоты (R0)2P(S)SH напоминают по своим экстракционным свойствам диэтилдитиокарбамат натрия, но они извлекают металлы из более кислых растворов и гораздо более устойчивы в этих растворах [155]. [c.268]

Реагенты для фотометрического определения редкоземельных элементов также обычно являются анионами, связывающими металл при помощи атомов кислорода. К ним относятся ализариновый красный S, хинализарин, сульфосалициловая кислота, ксиленоловый оранжевый, пирокатехиновый фиолетовый [9] и бром-пирогаллоловый красный [10]. Для этой цели были предложены также некоторые комплексообразующие агенты, действие которых основано на связывании металла атомами азота и анионными кислородами, хотя в принципе можно ожидать, что они будут менее пригодными. К этой группе относятся арсеназо I [И] и PAN [12], дающий красный осадок, экстрагирующийся диэтиловым эфиром. Были также использованы 8-оксихинолин и его 5,7-дихлорпроизводное (их комплексы можно экстрагировать хлороформом). [c.330]

Магний образует наиболее прочные комплексы с анионными лигандами, содержащими кислород, но его комплексообразующая способность не очень велика. Поэтому многие другие ионы металлов, которые в противном случае мешали бы определению магния, можно удалить из его растворов экстракцией или осаждением, используя разницу в константах устойчивости комплексов с неизбирательными реагентами, такими, как диэтилдитиокарбамат, 8-оксихинолин, купферрон и ацетилацетон. В отсутствие мешающих катионов низкие концентрации M.g можно определять, спектрофотометрируя его комплекс с 8-оксихиноли-ном при 400 ммк. Ионная пара, образованная бутиламином и трис-8-оксихинолинатным комплексом магния при pH 10,5—13,6, экстрагируется хлороформом. С другой стороны, в присутствии бутилцеллосольва, занимающего в (октаэдрическом) комплексе Мд остающиеся координационные места, при pH 10—12 можно экстрагировать бис-комплекс с 8-оксихинолином. [c.332]

Обычным состоянием меди является двухвалентное, и Си (II) образует многие устойчивые комплексы. Конфигурация Ъ(Р делает ион Си - - легко деформирующимся, благодаря чему он образует прочные связи с содержащими серу анионами, например с диэтилдитиокарбаматом, этилксантогенатом, рубеановодород-ной кислотой и дитизоном, давая растворимые в органических растворителях комплексы. По устойчивости своих комплексов двухвалентные переходные металлы располагаются в следующий ряд Мп<Ре<Со<Ы1<Си>2п. Наибольшие различия в поведении элементов наблюдаются при использовании высокополя-ризующихся лигандов это облегчает отделение меди от других металлов этого ряда. Си можно экстрагировать дитизоном в ССЦ из 0,1—1 н. раствора минеральной кислоты, в то время как большинство других металлов в этих условиях связывается этим реагентом довольно слабо. Медь(П) образует также комплексы с лигандами, содержащими кислород, особенно в щелочных растворах, причем эти комплексы часто имеют полиядерный характер. Известным примером служит жидкость Фелинга. [c.334]

Электронная конфигурация РЬ(П) [Xe]4/%d 6s2 указывает, что он легко деформируется, даже если бх -электроны снижают степень образования обратной двойной связи между металлом и лигандом. Она также позволяет предположить, что РЬ(И) должен образовывать наиболее устойчивые комплексы с сильнополя-ризующимися лигандами. Это подтверждается на практике. Так, РЬ(П) лишь слабо взаимодействует с купферроном в 0,01 М азотной кислоте, а при экстракции свинца в виде его дитизоната хлороформом или четыреххлористым углеродом из водных щелочных сред могут присутствовать содержащие кислород анионы типа цитратов или тартратов. Снижение степени обратного связывания и отсутствие в комплексах РЬ(П) стабилизации полем лигандов объясняют, почему для маскирования меди можно добавлять цианид-ионы [образуются цианидные комплексы u(I)], не создавая помех для экстракции свинца в виде дитизоната. В общем комплексы РЬ(П) менее устойчивы, чем комплексы Си (II), и его дитизонат диссоциирует в разбавленных растворах минеральных кислот. Аналогичным образом диэтилдитиокарбамат свинца, экстрагирующийся из цитратного буферного раствора с pH 7 смесью амиловый спирт—толуол, разлагается при встряхивании с 0,5 М НС1. Однако комплекс свинца с диэтилдитиокарбаматом диэтиламмония можно экстрагировать хлороформом из 1,5—2 М НС1. [c.353]

Соединения урана в перлах солей (особенно фторидов) обладают очень чувствительной флуоресценцией. В присутствии ионов алюминия и трехвалентного железа в качестве коллекторов уран(VI) осаждается аммиаком или фосфат-ионом. За этими исключениями, в химии урана доминирует комплексообразование. Так, уран(VI) дает растворимые комплексы с избытком карбонат-иона, в то время как многие другие металлы осаждаются. Уранил-ион образует комплексы с нитрат-ионом, которые легко экстрагируются органическими содержащими кислород растворителями, способными координироваться с U0 в качестве монодентатных лигандов. К таким растворителям относятся диалкил-эфиры, кетоны, сложные эфиры, триалкилфосфаты (координирующиеся своей фосфорильной группой Р- 0) и окиси триал-килфосфина. Факторами, влияющими на выбор растворителя, служат низкая растворимость его в воде, относительно высокая диэлектрическая проницаемость, устойчивость и, в случае фос-форильных соединений, основность кислорода фосфорильной [c.363]

Смотреть страницы где упоминается термин Кислород экстрагируемый из металла: [c.575] [c.576] [c.105] [c.75] [c.140] [c.246] [c.143] [c.304] [c.309] [c.111] [c.455] [c.1527] [c.1527] [c.34] [c.49] [c.239] [c.246] [c.267] [c.323] [c.342] [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология