Органический полярографический анализ

Органический полярографический анализ [c.75]

Наличие максимумов осложняет полярографический анализ. Поэтому следует проводить измерения в условиях, когда максимумы подавлены. Адсорбционный способ подавления максимумов достигается введением в раствор поверхностно-активных веществ. Для этого часто используют желатину. Если применяются органические вещества, которые адсорбируются в узкой области потенциалов, а потенциал полуволны восстанавливающегося вещества лежит вблизи п. и. 3., то при десорбции органического вещества в условиях максимумов 2-го рода можно наблюдать ложную полярографическую волну. Помимо адсорбционного метода для подавления максимумов 2-го рода следует уменьшать радиус капилляра и высоту ртутного столба. Особенно эффективно действует уменьшение радиуса капилляра, поскольку, согласно уравнению Пуазейля, скорость вытекания ртути из капилляра пропорциональна радиусу в четвертой степени. [c.196]

Полярографические максимумы могут быть использованы в аналитических исследованиях. Так, по высоте максимумов 2-го рода можно определять содержание органических веществ в воде и контролировать степень чистоты растворов. Для этого проводят измерения в растворах с определенными добавками некоторого эталонного вещества (например, катионов тетрабутиламмония) и устанавливают зависимость между высотой максимума 2-го рода и концентрацией эталонного вещества в растворе. Сравнивая высоту максимума в эталонном и в исследуемом растворах, можно оценить относительную концентрацию органических примесей. Этот метод называется адсорбционным полярографическим анализом. [c.196]

Наличие максимумов осложняет полярографический анализ. Поэтому следует проводить измерения в условиях, когда максимумы подавлены. Адсорбционный способ подавления максимумов достигается введением в раствор поверхностно-активных веществ. Для этого часто используют желатину. Если применяются органические вещества, которые адсорбируются в узкой области потенциалов, а потенциал полуволны восстанавливающегося вещества лежит вблизи т. н. з., то при десорбции органического вещества можно наблюдать ложную полярографическую волну. [c.208]

На использовании ртутного капельного электрода основан адсорбционный полярографический анализ. Если в растворе присутствуют небольшие количества поверхностно-активных органических веществ, то их адсорбция на ртутном капельном электроде тормозит тангенциальные движения его поверхности и подавляет полярографические максимумы. При определенных условиях по относительному снижению полярографических максимумов 2-го рода можно обнаружить в растворе 10-8—10- моль/л поверхностно-активных органических веществ. [c.232]

При особенно тщательных исследованиях приемником воды служит часть электрохимической ячейки, с тем чтобы исключить контакт с лабораторной атмосферой, которая служит источником загрязнений при приготовлении растворов. Во всех случаях проверяют получаемую воду на содержание неорганических и органических примесей (по данным электропроводности и адсорбционного полярографического анализа). Метод адсорбционного полярографического анализа позволяет установить загрязнение воды при контакте с полимерными материалами и отбирать наиболее устойчивые из них для изготовления электрохимических ячеек или их деталей. [c.27]

Наконец, геохимики наряду с другими физико-химическими методами анализа руд и минералов используют методы полярографии и амперометрического титрования. Основные сведения по полярографическому анализу неорганических и органических веществ содержатся в специальных руководствах и практикумах по физической химии. [c.273]

Содержатся справочные сведения по физико-химическим и физическим методам анализа потенциометрии, кондуктометрии, амперометрии и полярографическому анализу, спектроскопии, фотоколориметрическому, нефелометрическому и турбодиметрическому анализам, пламенной фотометрии, флюоресцентному анализу, рефрактометрии, хроматографии на бумаге и ионообменных смолах. Приведены схемы анализа сложных веществ природного происхождения и искусственно полученных веществ (резины, пластмасс, различных нефтепродуктов), методы определения функциональных групп органических соединений, сведения по техническому анализу металлов и сплавов и др. [c.384]

В чем особенности полярографического анализа в среде органических растворителей [c.113]

Полярографический анализ может быть проведен как в водной среде, так и в.смешанной водно-органической (водноспиртовой, водно-ацетоновой, водно-диметилформамидной и др.) или неводных средах (спирт, ацетон, диметилформамид, диметилсульфоксид и т. д.). [c.156]

КАЧЕСТВЕННЫЙ И КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.59]

Существующие в настоящее время косвенные методы полярографического анализа органических соединений, значительно расширяющие возможности этого метода, можно разбить на несколько групп. Рассмотрим каждую из этих групп отдельно, используя некоторые конкретные примеры, взятые главным образом из имеющейся литературы. [c.62]

Для практической полярографии органических веществ правильно выбранное и постоянное значение pH также важно, как и правильно выбранные концентрации комплексообразующего реагента или индифферентного электролита при полярографическом анализе неорганических веществ. [c.150]

В полярографическом анализе для переведения определяемых катионов в комплексные соединения пользуются самыми разнообразными веществами. Из неорганических комплексообразователей чаще всего применяют гидроокись аммония или пиридин (часто в смеси с их хлористоводородными солями), гидроокиси щелочных металлов, роданиды, иодиды, цианиды и др. Применяются и многие органические вещества винная и лимонная кислоты, этилендиамин, триэтаноламин, этилендиаминтетрауксусная кислота и ее соли (трилон Б) и др. [c.219]

Полярографический анализ пригоден для осуществления очень широкого круга определений как неорганических, так и органических веществ и находит применение для аналитического контроля все большего и большего числа производств, включая производство высокополимеров, искусственного волокна, полупроводников, редких элементов и их соединений. [c.242]

С помощью адсорбционного полярографического анализа определяют степень загрязнения воды органическими веществами, изучают скорость поглощения водным раствором каких-либо по-верхностно-активных веществ из воздуха, переход органических [c.105]

За последнее время полярографический анализ стал широко применяться для изучения органических соединений. Как уже отмечалось (см. стр. 103), поверхностно-активные органические вещества, неспособные к электрохимическому восстановлению (окислению), количественно определяются с помощью адсорбционной полярографии. [c.116]

НИИ сверхвысокого (порядка 10 мм рт. ст.) вакуума. В лабораторной практике Р. применяют в барометрах, манометрах, вакуумметрах, термометрах, затворах, прерывателях, высоковакуумных насосах, всевозможных реле, терморегулирующих устройствах. Ее используют в качестве балластной, термостатирую-щей и уплотняющей жидкости. Р. нашла применение в полярографическом анализе. Р. и амальгамы используют при амперометрическом и потенциометрическом титровании, кулонометрическом анализе. С помощью Р. определяют пористость материалов. Р. применяют также для точной калибровки мерной посуды, для определения диаметров капиллярных трубок. Широкое применение находят также соединения Р. напр., окись HgO используют в качестве окислителя, для изготовления красок искусственный сульфид HgS — составная часть люминофоров на основе сульфида кадмия и катализаторов в органическом синтезе. [c.326]

В процессе роста ртутная капля расширяется и на ее поверхности возможно перемещение ртути от одних участков капли к другим. Такое движение ртутной поверхности способствует перемешиванию раствора, благодаря чему возникает ток более сильный, чем должен быть по уравнению Ильковича. Количественная теория увеличенных диффузионных токов была развита А. Н. Фрумкиным и В. Г. Левичем. Такие токи уменьшаются и совершенно исчезают при наличии в растворе органических веществ, которые могут адсорбироваться на поверхности ртути. Таким образом, при помощи полярографического метода можно определять органические вещества, даже если они не восстанавливаются и не окисляются, а просто адсорбируются на ртутном капельном электроде. Адсорбционный полярографический анализ, в значительной мере развитый работами Т. А. Крюковой, обладает необычайно высокой чувствительностью и применяется для многих аналитических определений. Например, с его помощью можно определить миллиардные доли грамма органического вещества в [c.57]

Более подробные сведения см, I. И, М. Кольтгоф, Д ж. Д ж. Л и н г е й н. Полярография, нерсв. с англ., Госхимиздат. 1948. 2, Т. А. Крюкова, М И, Синякова. Т. А. Арефьева. Полярографический анализ, Госхимиздат, 1959. — 3, А, П. Терентьев, Л. А. Я II о в с к а я, Полярографический метод в органической хнл/нн, Госхимиздат, 1957, — 4. Е. П, Виноградова, 3. А. Галла й, 3. М. Ф и н о г е и о в а. Методы полярографического и амперометрпческого аиализа, Изд, МГУ, 1960, — 5 Я. Г е й р о в-с к и й. Я- К у т а. Основы полярографии, перев. с чеы1ск., Нзд. Мир. 1У05. [c.499]

Из приближенной теории следует, что адсорбционное торможение тангенциальных движений растет пропорционально квадрату адсорбируемости органического вещества и, следовательно, в гомологическом ряду — пропорционально квадрату коэффициента Траубе. Высокая чувствительность максимумов 2-го рода к адсорбции ПАОВ послужила основой для разработки адсорбционного полярографического анализа, который используется при определении суммарного количества органических загрязнений в воде (см. 1.2) и в растворах солей, а также при изучении миграции ПАОВ в водные растворы из различных полимерных материалов, ионообменных смол и др. Калибровка осуществляется по какому-либо известному ПАОВ (см. рис. 4.14, б). Адсорбционный полярографический анализ позволяет определить наличие примесей ПАОВ в водном растворе при концентрации порядка 10- М в пересчете на [(С4Нд)4Ы1Вг. [c.233]

На полярографических кривых часто в узкой области потенциалов появляются аномалии— полярографические максимумы из-за резкого возрастания тока. Их следует ликвидировать, повышая концентрацию фона или прибавляя органические поверхностноактивные вещества (желатин, агар-агар, столярный клей и др.). Чувствительность и точность полярографии увеличивают анализом автоматически записанных дифференциальных кривых (dlldE) =1(Е)т или построенных по опытным данным кривых (AIIAE) =f E)r (см. рис. 41, б). Полярограмма, полученная на ос-циллографическом полярографе, называется осциллографической. Количественной характеристикой вещества является на ней величина мгновенного тока, соответствующего максимуму кривой Лпах-Качественной характеристикой служит потенциал Ej при котором этот максимум достигается. Он совпадает с потенциалом полуволны (рис. 41, а), характерным для данного процесса и зависящем от природы вещества и среды. Значение /а зависит от температуры. При изменении температуры на 1° Id изменяется на 1,7%. Полярографический анализ проводят с термостатированными растворами. [c.206]

Существуют специальные микрополярографы, на которых можно определить 10 ° г вещества в 0,01 мл раствора. Полярографический анализ широко применяется в анализе лекарственных веществ, в биохимии, фармации и клинических анализах. Полярографически определяют следы примесей в химико-фармацевтических препаратах и химических реактивах, например, присутствие меди в растворах лимонной кислоты, чистоту хирургического эфира, содержание формальдегида в таблетках. Кроме металлов, многие органические соединения способны восстанавливаться на ртутном капельном электроде, например, хингидрон, оксигемоглобин, никотиновая кислота, пиридин, ацеталь-дегид, ацетон. [c.512]

Полярографический анализ требует минимальной предварительной подготовки образца, что предупреждает возможность внесения загрязнений в образец. Полярография может сочетаться, например, с ионообменной хроматографией по методу Кемуля, экстракцией и другими физико-химическими методами анализа. В качестве комплек-сообразователей и маскирующих средств применяют различные органические реагенты. Твердые электроды из благородных металлов в ряде случаев заменяют борокарбидными и графитовыми, которые химически стойки. [c.515]

В полярографическом анализе для переведения определяемых катионов в комплексные соединения пользуются различными веществами. Из неорганических лигандов чаще всего применяют водный раствор аммиака или пиридин (часто в смеси с их хлоридами), гидроксиды щелочных металлов, роданиды, иодиды, цианиды. Применяют и многие органические вещества винную и лимонную кислоты, этиленди-амин, триэтаноламин, этилендиаминтетрауксусную кислоту и ее соли (ЭДТА) и др. [c.505]

В настоящее время различные полярографические методики стали занимать все больпгсе место в аналитических исследованиях что связано как с их относительной простотой, так и с низкой стоимостью оборудования. Мы не будем анализировать обшир11ую литературу, посвященную этим методам, а только отметим, что для эффективного полярографического анализа органических соединений необходимо выполнение следующих условий а) 1юдбор подходящего растворителя б) осаждение примеси на специально подобранном (например, капельном ртутном) электроде в) потенциал полуволны электрода должея значительно отличаться от соответствующего потенциала основного компонента. [c.172]

Очевидно, что изменение концентрации ионов Н в полярографируе-мом растворе или даже в приэлектродном пространстве оказывает существенное влияние на ток восстановления органического соединения, а в некоторых случаях вообще изменяет механизм восстановления и приводит к появлению новых полярографических волн. Поэтому практически все методики полярографического анализа органических соединений выполняются в буферных растворах высокой ёмкости. Наиболее часто в качестве буферного фона при анализе органических соединений используют универсальную буферную смесь, позволяющую варьировать pH в широких пределах, для узких пределов pH возможно использование ацетатного, аммиачного, боратного буфера. [c.316]

Значительно возрастают возможности восстановительной полярографии благодаря применению косвенных методов полярографического анализа. Это делает доступными для полярографии такие органические соединения, которые непосредственно не восстанавливаются на ртутном капающем электроде, и такие, которые восстанавливаются в далекой отрицательной области потенциалов (отрицательнее —2,2 В). В последнем случае появляется ряд трудностей при измерении полярографических волн, что связано также с ухудшением воспроизводимости результатов за счет нарушения скорости образования ртутных клпель. [c.62]

Разработан полярографический анализ сточных вод производства поливинилхлорида [251]. При этом определяли азоди-изобутиронитрил, лаурилпероксид, винилхлорид, ацетальдегид и содержащиеся в стоках хлориды металлов. Средняя относительная ошибка определения компонентов в стоках не превышала 6%. Для определения малых содержаний органических примесей (мономеров — метилметакрилата, стирола и его гомологов инициаторов полимеризации — лаурила и бензоила пероксидов, циклогексилпероксидикарбоната, азодиизобутиро-нитрила) в промышленных стоках производств полимеров был применен полярографический метод в сочетании с экстракцией 252]. [c.155]

Как сообш,алось выше, можно получать воду с электропроводностью 0,07 - 10 ом- см, однако даже в этом случае нужно принять некоторые меры, чтобы эта вода была пригодна для аналитических целей. Однажды автор пользовался водой, полученной с помощью смешанного ионообменного фильтра и имевшей указанную электропроводность, к которой было прибавлено известное микроколичество цинка затем этот раствор после добавки подходящей щелочи был подвергнут полярографическому анализу. К нашему удивлению, ожидаемой волны на полярограмме при соответствующем значении потенциала полуволны не было обнаружено. После многих экспериментов мы нашли, что ничтожные следы органического вещества, присутствующего в воде, образовали комплексное соединение с цинком, в результате чего потенциал полуволны был сдвинут. Если бы мы не знали точно, что цинк присутствует, мы бы, конечно, не обнаружили его полуволну. [c.62]

Качественный полярографический анализ. Качественный анализ основан на определении потенциала полуволны, т. е. потенциала -середины полярографической волны (обозначается ф , рис. 9.2). Этот потенциал не зависит от величины тока и, следовательно, от концентрации восстанавливающегося иона, а зависит лишь от природы вещества и фона, так как является стандартным потенциалом амальгамного электрода. Потенциал полуволны качественно характеризует ион в растворе данного фонового электролита. Значения -<р1й для различных неор1ганических и органических веществ в различных средах приводятся в специальных таблицах (табл. 9.1). [c.148]

Применение полярографии в органической хи.мии. Полярографический анализ применяют в органической химии для определения ряда органических веществ, способных восстанавливаться на ртутном капельном катоде. Ниже приведены потенциалы восстановления некоторых органических венхеств на фоне 0,1 н. раствора КН С [c.494]

Осциллографическая полярография широко используется для качественного и количественного анализа органических и неорганических соединений [475—477, 563, 564, 566, 568, 569, 572—575], Калвода [575] использовал осциллографический поля-рограф для определения свободной серы и сероводорода. Эта работа показывает принципиальную возможность применения этого метода полярографического анализа для количественного определения сернистых соединений Можно надеяться, что в [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология