Сравнение методов последовательного растворения

V. СРАВНЕНИЕ МЕТОДОВ ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНОГО РАСТВОРЕНИЯ [c.81]

Методы последовательного растворения можно применять как для аналитического, так и для препаративного фракционирования. К одному из наиболее важных достоинств метода последовательного растворения относится использование нри выделении и обработке фракций гораздо меньших количеств растворителя по сравнению с методами осаждения. При аналитическом фракционировании можно получить кривую распределения на небольших количествах образцов (около 1 г), к тому же процесс последовательного растворения без особого труда может быть автоматизирован. Проведение препаративного фракционирования на больших количествах полимера может осуществляться, что практически важно, с относительно небольшими количествами растворителя. Кроме того, исходя из теоретических положений, можно полагать, что полученные методом растворения высокомолекулярные фракции будут содержать значительно меньшее количество низкомолекулярных фракций, чем соответствующие фракции, выделенные при последовательном осаждении. [c.62]

Осуществление фракционирования методами последовательного растворения предполагает перевод полимера в соответствующее физическое состояние с последующим экстрагированием фракций с возрастающими молекулярными весами с помощью ряда элюирующих жидкостей, растворяющая способность которых увеличивается. В отличие от методов последовательного осаждения нри фракционировании методами последовательного растворения первой выделяется фракция с минимальным молекулярным весом, а последней — фракция с максимальным молекулярным весом. На практике используются весьма разнообразные экспериментальные приемы. Можно экстрагировать тщательно измельченный полимер или наносить его в виде пленки на тонкую алюминиевую фольгу или на носитель (например, песок) нри экстрагировании в колонке. Можно также проводить избирательное экстрагирование концентрированного раствора (коацерват), содерн ащего значительное количество полимера. Общим для всех этих способов является подготовка полимера в такой форме, которая позволяет осуществить быстрое экстрагирование элюентом. Необходимо удерживать полимер в процессе фракционирования неподвижным, так чтобы экстрагирование осуществлялось при минимальных механических воздействиях на образец. Ниже будут подробно рассмотрены различные методы экстрагирования. Следует отметить, что в литературе проводится различие между методами экстрагирования полимера из колонки. Если полимер экстрагируется при постоянной температуре, то процесс называют последовательным растворением или фракционированием методом элюирования. Если же нри фракционировании применяется градиент температуры как один, так и совместно с градиентом концентрации растворителя, то процесс называют хроматографическим фракционированием. В этой главе будет рассмотрен метод последовательного растворения и одновременно проведено сравнение с методом хроматографического фракционирования, поскольку различия между этими методами заключаются не столько в их природе, сколько в названиях. [c.62]

Сравнение обеих кривых, изображающих ход изменения молекулярных теплот растворения в зависимости от содержания NHg в указанном интервале, показало, что оба метода дают вполне согласные результаты. В этом легко убедиться, если сопоставить результат, полученный после 15 опытов последовательного растворения, с данными разбавления, относящимися к тем же концентрациям NHg. [c.151]

Один из наиболее ценных качественных хроматографических методов состоит в сравнении поведения данного растворенного вещества на двух неподвижных фазах различных типов. В изотермической хроматографии логарифмы исправленных удерживаемых объемов og V — Fds) для веществ одного гомологического ряда, полученные на одной неподвижной фазе, часто дают прямую линию, когда их наносят на график в зависимости от log V — F s) для другой неподвижной фазы. При этом для гомологических рядов веществ, принадлежащих к различным химическим классам, получают линии одного и того же наклона, однако отрезки, отсекаемые на осях координат для разных классов веществ, различны (8). Иными словами, изотермические удерживаемые объемы последовательных членов гомологического ряда, полученные на двух неподвижных фазах, всегда находятся в характеристическом отношении друг к другу. [c.177]

Бейкер и Вильямс [1 в 1956 г. ввели в практику фракционирования высокомолекулярных соединений по молекулярным весам метод хроматографии на колонках. Схема усовершенствованного прибора подобного типа представлена на рис. 4-1. Основные узлы прибора смеситель для создания градиента концентрации растворителя колонка, заполненная насадкой нагреватели для создания линейного градиента температуры в колонке и приспособление для отбора фракций. Образцы (в работе [1] полистиролы различного типа) наносили на небольшое количество стеклянных шариков испарением хорошего растворителя из раствора полимера. Покрытые полимером шарики помещали затем в верхнюю часть колонки в виде шлама в плохом растворителе. Градиент концентрации растворителя варьировали в диапазоне от 100%-ного этанола до 100%-ного метилэтилкетона, изменяя состав растворителя со временем по экспоненциальному закону. Температура в верхней части колонки составляла 60°, а в нижней части 10°. Для построения кривых интегрального и дифференциального распределения по молекулярным весам отбирали элюируемые фракции, выделяли из этих растворов полимер и измеряли количество и молекулярный вес полимера в каждой фракции. Фракционирование полистирола описанным методом осуществлялось вполне удовлетворительно, о чем свидетельствовали данные повторного фракционирования ряда фракций и сравнения полученных результатов с теоретическими кривыми распределения. Бейкер и Вильямс считали, что разделение образца на фракции в колонке происходило по механизму многостадийного последовательного осаждения. Наличие такого механизма предполагает растворение части полимерного образца в той области колонки, в которой температура максимальна, и перенос насыщенного раствора полимера в более холодную часть колонки, где, если температурный коэффициент растворимости положителен, полимер мог высадиться. Установление нового состояния равновесия осажденного на носителе полимера с подвижной жидкой фазой могло произойти уже при более высоком относительном количестве хорошего растворителя в смеси. Описанные стадии могут повторно осуществляться по всей длине колонки до тех пор, пока полимер не появится в нижней части колонки в виде насыщенного раствора при температуре, установленной в этой части колонки. Поскольку авторы постулировали наличие механизма осаждения, описанный метод называют осадительной хроматографией . [c.86]

Как правило, при АФА исходные пробы и стандарты переводят в раствор и в таком виде вводят в атомизатор. Это облегчает задачу приготовления растворов сравнения, которые получают обычно последовательным разведением относительно концентрированного ( 0,1%) водного раствора солей определяемых элементов. Для разведения используется тщательно очищенная вода. Как вода, так и реактивы, употребляемые для приготовления растворов сравнения, а также растворения пробы, не должны содержать элементов, подлежащих определению в количествах, сравнимых с теми, которые должны измеряться. При анализе предельно малых концентраций загрязнение воды и реактивов часто является основным фактором, ограничив ающим детективность метода. Чтобы ввести при растворении проб меньше загрязнений из растворителя, желательно применять концентрированные растворы проб и стандартов. Однако увеличение содержания солей в растворе меняет его вязкость и все условия поступления и испарения пробы в атомизаторе. Поэтому пользуются относительно разбавленными растворами и 5 /о-ный считается верхним допустимым пределом. Обычно концентрация солей в растворе не превышает 1%. [c.46]

Пропитку носителя можно осуществлять пескольки.ми путями [18]. В лабораторных условиях часто берут избыток пропитывающего раствора, и тогда максимальная концентрация активного компонента зависит от концентрации раствора. Если весь растворитель пспарить мгновенно, то растворенное вещество может равномерно отложиться на поверхности носителя. Однако из-за наличия капиллярных сил и распределения пор носителя по размерам растворитель испаряется медленно, и активный компонент распределяется неоднородно. Для получения высоких концентраций активной фазы проводят несколько последовательных циклов пропитки и высушивания. Когда желательно, чтобы количество жидкости было достаточно для заполнения пор носителя, используют метод увлажнения. Метод заключается в том, что носитель откачивают и при перемешивании на него разбрызгивают нужный раствор. Объем раствора не должен быть больше, чем абсорбционная емкость носителя. Высокая концентрация активной фазы на внешней поверхности частиц носителя может быть получена путем пропитки носителя раствором соли н последующего осаждения гидроксида около устьев пор носителя. Поры носителя можно заполнить газом или паром, например парами карбонилов металлов. По сравнению с методами пропитки ионный обмен обеспечивает более однородное распределение активной фазы по носителю. Кроме того, частицы активной фазы имеют, как правило, меньший средний диаметр [19]. [c.22]

В некоторых случаях в зависимости от условий эксперимента и примененных методов исследования стадию а не удается зафиксировать [1044], хотя разряд многовалентных металлов представляет собой ряд последовательных одноэлектронных стадий [349, ИЗ]. Вопрос о существовании в растворе нейтральных молекул А1С12 в рамках используемых методик неразрешим. Положение анодного потенциала зависит от природы присутствующих в растворе анионов, природа катионов на него практически не влияет. В ТГФ исследованы электроды из амальгамированного алюминия, они ведут себя обратимо, воспроизводимо и могут быть использованы в качестве электродов сравнения. Во многих случаях в этих растворителях наступает анодное пассивирование алюминия, часто с образованием видимых прочных оксидных пленок [161, 1228]. Характер процесса коррозии алюминия и сплавов на его основе в апротонных растворителях электрохимический. Скорость растворения алюминия, определяемая через силу тока растворения [c.112]

Метод секционирования. Более совершенным методом определения коэффициентов диффузии, по сравнению с абсорбционным, является метод секционирования. Метод этот заключается в том, что концентрация диффундирующих атомов на различных расстояниях от поверхности, на которую первоначально наносился индикатор, определяется по активности последовательно расположенных тонких слоев, которые могут быть сняты путем срезания, соструги-вания, растворения, со-шлифовывания и т. д. [c.739]

Для D2O в ряде работ [268, 285, 288, 291—293, 295—297] определялась теплота плавления, причем получены значения от 1486 до 1525 кал/молъ. Ламер и Бейкер [293] по моляльному понижению температуры замерзания нашли для теплоты плавления D2O величину 1510 пал/моль. И. Б. Рабинович и Б. Л. Худяков [18] применили вариант криоскопическово метода, называемый адиабатической криометрией [298]. По этой методике в криостате с адиабатической оболочкой сначала измеряется температура, при которой находятся в равновесии жидкая и твердая фазы чистого растворителя. Затем вводится растворимое веш ество, что вызывает расплавление части кристаллов растворителя и установление равновесия раствор— твердый растворитель, причем понижается температура. Последовательное введение ряда навесок растворяемого веш ества позволяет получить ряд значений понижения температуры равновесия раствор — твердый растворитель (ДУ) по сравнению с температурой равновесия твердой и жидкой фаз чистого растворителя. Эта методика лишена серьезных недостатков классического криоскопического метода возможности захвата растворен-ново веш ества растворителем при его кристаллизации, возможности образования смешанных кристаллов, медленного установления равновесия. [c.73]

Для изучения сорбции водорода был использован электрохимический метод снятия кривых заряжения, позволяющий найти зависимость между потенциалом электрода и количеством электричества, затраченного на ионизацию поглощенного водорода. Установка и подготовка к эксперименту описана в работе [23]. Чтобы избежать растворения сплавов, анодная поляризация доводилась лип1ь до зиачеиия потенциала ср=150—170 мв по отношению к водородному электроду сравнения в том же электролите. При этом последовательные кривые заряжения данного электрода полностью 1юспроизводились. При использованной силе поляризующего тока 0,6 ма отклонение потенциала от равновесного значения (определяемого после выключения тока) составляло 1-4 мв в зависимости от навески сплава (обычно 0,3—0,8-10 г-атома). [c.119]

Чтобы определить количество элемента (железа, марганца, меди) в исследуемом растворе, сравнивают окраску его с окраской стандартного раствора, концентрация которого точно известна. К испытуемому и стандартному растворам прибавляют одни и те же реактивы в одинаковой последовательности. Сравнивают окраски в одинаковых сосудах и при одинаковом освещении. Различают несколько способов сравнения интенсивности окраски а) субъективный, или визуальной, проводимый на глаз (методы цветной шкалы, разбавления, колориметрического титрования, уравнивания) в методе уравнивания используют визуальные колориметры (рис. 86) б) объективный, или фотоколориметрически й, при котором используются фотоэлементы. Свет от электрической лампочки, проходя через исдытуемыл растврр, попадает на фотоэлемент фотоколориметра (рис. 87). Возникающий электрический ток позволяет определить оптическую плотность анализируемого раствора и концентрацию растворенного вещества. [c.466]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология