Влияние предварительной ориентации

Рассмотрим подробнее влияние предварительной ориентации полимерного образца, а также действие внешних механических напряжений на процессы диффузии и проницаемости низкомолекулярных веществ. Начало исследованию проницаемости и диффузии в предварительно ориентированных полимерных образцах (пленки, нити) было положено работами, проведенными 25—30 лет назад [2, 6, 16-23]. [c.69]

Влияние предварительной ориентации [c.81]

Остаточная молекулярная ориентация материала, возникающая в результате каландрования, обычно количественно слабо отражается на прочности при растяжении (см. табл. 6.3). Это понятно, так как при разрыве в условиях растяжения из-за неизбежно развивающейся ориентации влияние предварительной ориентации в значительной степени нивелируется. Однако при растяже- [c.81]

ВЛИЯНИЕ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЙ ОРИЕНТАЦИИ МАКРОМОЛЕКУЛ НА МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИМЕРОВ [c.220]

Сложнее обстоит дело с влиянием предварительной ориентации на относительное удлинение при разрыве. Величина разрывного удлинения в направлении ориентации может либо увеличиваться, либо уменьшаться в зависимости от того, находится ориентированный материал выше или ниже температуры хрупкости. [c.223]

Эндрюс и Рид [31] с помощью описанного выше метода предварительной ориентации цепей наблюдали увеличение интенсивности образования радикалов с ростом плотности сшивки натурального каучука, вулканизированного серой (рис. 7.24). Этот результат полностью соответствует тому факту, что напряжения при растяжении одинаково деформированных образцов каучука возрастают с увеличением плотности сшивки, т. е. с уменьшением длины цени между сшивками. Влияние примесей на концентрацию образовавшихся свободных радикалов хотя и наглядно проиллюстрировано данными на рис. 7.24, но полностью еще не понято. Предполагается, что при отсут- [c.216]

В стеклообразном (или кристаллическом) состоянии ориентированный полимер сохраняет молекулярную ориентацию неограниченно долго. Хрупкая прочность и предел вынужденной эластичности такого ориентированного полимера зависят от степени предварительной ориентации. Так как них<е температуры хрупкости предварительно заданная ориентация в процессе испытания полимера не меняется, то влияние степени ориентации на прочность полимера лучше всего выявляется по значению хрупкой прочности. Прочность ориентированных полимеров зависит от угла между растягивающей силой и направлением предварительной вытяжки. На- [c.326]

В стеклообразном (или кристаллическом) состоянии предварительно ориентированный полимер сохраняет ориентацию неограниченно долго. Хрупкая прочность и предел вынужденной эластичности такого ориентированного полимера зависят от степени предварительной ориентации. Так как ниже температуры хрупкости предварительно заданная ориентация в процессе испытания полимера не меняется, то влияние степени ориентации на прочность полимера лучше всего выявляется по величине хрупкой прочности. [c.135]

Для аморфных полимеров изучалось влияние предварительного растяжения (определяющего степень предварительной ориентации) и угла между направлением предварительной ориентации и направлением действия силы на прочность и предел вынужденной эластичности [547]. Оказалось, что хрупкая прочность (Ор) сильно, а предел вынужденной эластичности и модуль упругости незначительно зависят от величины и направления ориентации. Поскольку СГр сильно возрастает с ориентацией, а предел вынужденной эластичности — незначительно, то с увеличением предварительной вытяжки хрупкий разрыв при данной температуре переходит в вынужденноэластический, т. е. температура хрупкости понижается. Для сГр в поперечном направлении наблюдается обратная зависимость. [c.210]

Анализ этих работ показывает, что в одних случаях предварительное деформирование образца значительно меняет скорость переноса низкомолекулярных веществ, в других случаях ориентация не влияет на проницаемость и диффузию. Влияние направления ориентации макромолекул пленок ацетилцеллюлозы на скорость проникания растворителя было исследовано методом оптической границы [2]. Пленки в набухшем состоянии растягивали на 150%, высушивали, затем подвергали испытанию. В направлении, перпендикулярном ориентации, скорость диффузии значительно выше, чем в направлении ориентации. Отношение скоростей увеличивается с возрастанием степени ориентации. Для дихлорметана при 20 °С отношение коэффициентов диффузии в этих двух направлениях составляло 500. Наблюдаемый эффект объясняется тем, что колебания сегментов макромолекул в направлении, нормальном их преимущественной ориентации, имеют большую свободу и амплитуду, чем по оси ориентации. С увеличением степени набухания скорость диффузии в обоих направлениях возрастает. При набухании полимера может происходить дезориентация образца в результате вращательного движения макромолекул и их эластической деформации (скручивания), приводящих к уменьшению размеров образца в направлении ориентации и увеличению — в перпендикулярном направлении. [c.69]

Изучено влияние различных факторов на механизм хрупкого разрушения напряженного линейного и разветвленного полиэтилена в поверхностно-активных средах 026. Определено время, необходимое для разрыва под действием подвешенного груза, характер растрескивания, напряжения, возникающие в образце (радиальное, нормальное, сдвиговое). Показано, что время, необходимое для разрушения образца, зависит от размеров отдельных кристаллов (в крупных сферолитах хрупкость больше), термообработки и предварительной ориентации материала повышение температуры среды и концентрации поверхностно-активного слоя сокращает время. [c.276]

Однако было также постулировано, что ориентация в реакции определяется прежде всего диполь-дипольными взаимодействиями [18—20]. Триплетные состояния имеют времена жизни, которые вполне позволяют подобную предварительную ориентацию находящегося в основном состоянии второго компонента присоединения без нарушения принципа Франка — Кондона. В соответствии с этой гипотезой в нескольких случаях было обнаружено сильное влияние концентрации и природы растворителя на соотношение продуктов реакции. Из указанного в разделе 10.2.1 распределения плотности электронов для основного, ,л - и я,я -возбужденных состояний следует, что при п —> я -возбуждении должны возникать преимущественно аддукты голова к хвосту (см. примечание на стр. 243). [c.244]

НИИ вдоль оси предварительной ориентации ориентация в условиях растяжения все-таки облегчается, а поперек — затрудняется, так как сказывается неблагоприятное расположение дефектов, ориентированных перпендикулярно оси растяжения. Но все же это влияние не так велико. При раздире же вследствие того, что ориентационные процессы обычно развиваются в меньшей степени, предварительная ориентация проявляется в более сильной анизотропии сопротивления раздиру. [c.82]

Влияние предварительной тренировки (размягчения) резин, что сказывается на их долговечности в озоне и на смещении Ек, так как в результате размягчения-резины, облегчается развитие ориентации. [c.149]

Деформационные свойства кристаллических полимеров зависят эт предварительной ориентации, проводимой в процессе переработки, холодной вытяжки и т. д. Однако можно подобрать условия, в которых влияние этого фактора сводится к минимуму. [c.253]

Влияние дативной связи особенно важно при образовании я-комплекса по механизму вытеснения. Взаимодействие не занятых в связях -электронов центрального атома с разрыхляющими орбиталями ненасыщенного соединения осуществляется на рас-стояниях, больших, чем те, которые необходимы для осуществления донорно-акцепторной связи. Дативное взаимодействие обеспечивает предварительную ориентацию реагентов и облегчает последующий процесс замещения. [c.83]

Рис. 31. Влияние температуры на изотерму деформации в направлении, перпендикулярном к направлению предварительной ориентации.

Рис. 32. Влияние температуры на изотерму деформации полиамида в направлении предварительной ориентации.

Наличие одного, двух или трех участков и их протяженность определяются условиями вытяжки. Изотропный или слабо ориентированный полимер имеет малые удлинения при разрыве и разрушается на I участке диаграммы растяжения. Увеличение степени предварительной вытяжки приводит к появлению II и III участков. Одновременно увеличиваются удлинения при разрыве и растяжение образцов будет характеризоваться более высоким уровнем напряжений. При дальнейшем увеличении степени вытяжки пологий участок II сокращается или даже полностью исчезает, а участок III становится круче. Разрушение происходит при более высоких напряжениях. Влияние ориентации на модуль упругости при [c.194]

О различной активности некоторых из наиболее часто применяемых катализаторов, а также об их влиянии на ММР дают данные, представленные на рис. 3.1 [31]. Все резолы были получены в идентичных условиях во всех случаях основный катализатор нейтрализовали соляной кислотой и затем смолы анализировали с помощью метода ГПХ без предварительной сушки. В наибольшей степени орго-ориентация заместителей достигается прп использовании в качестве катализаторов ацетата цинка (см. рис. 3.5), затем следуют оксид магния и триэтиламин (рис. 3.1). [c.50]

В большинстве случаев оптическая анизотропия тел является результатом усреднения, обусловленного хаотическим расположением составляющих их молекул. Однако под влиянием внешних воздействий возможна перегруппировка анизотропных элементов, приводящая к макроскопическому проявлению оптической анизотропии. Поэтому у многих тел, в частности у полимеров, при деформации можно наблюдать явление двойного лучепреломления. Пленки полимеров, предварительно подвергнутые растяжению, обнаруживают двойное лучепреломление, величина которого повышается с увеличением приложенного напряжения. Некоторые исследователи связывают двойное лучепреломление с образованием в полимере при его растяжении кристаллической решетки. Однако двойное лучепреломление у полимера свидетельствует лишь об ориентации цепей, но не о кристаллизации. [c.204]

Из табл. 34 ВИДНО, что величина теплопроводности наибольшая у образцов с минимальным количеством включений. Более сильную температурную зависимость теплопроводности для образцов и 8 по сравнению с образцами 5 и 6, по-видимому, можно объяснить различной их морфологией и, в частности, ориентацией металлических включений. Прямой корреляции между содержанием парамагнитного азота в кристаллах (в изученном диапазоне его концентрации) и их теплопроводностью не обнаружено. Можно заключить, что в алмазах более существенное влияние на теплопроводность, чем парамагнитный азот при его содержании до 5-10 м 3, оказывают комплексная форма этой примеси, а также включения и структурные примести металлов, например, никеля. Поэтому при отборе кристаллов алмаза, обладающих высокой теплопроводностью, требуется предварительная оценка их дефектности. Очевидно, что задача определения качества кристаллов алмаза является актуальной и при применении алмаза в других областях техники и электроники. [c.450]

С целью изучения влияния предварительной ориентации на реакцию сшивания и свойства пленок последние подвергались растяжению в пластификационной среде (этиловый спирт вода=5 1). Для этого использовались свежесформованные пленки, содержащие равномерно распределенные диметилолэтиленмочевину (ДМЭМ) п катализатор. После растяжения и сушки в растянутом состоянии, фиксированном зажимами, пленки подвергались термообработке. Приведенные в табл. 9.13 данные показывают, что ориентация способствует более быстрому протеканию реакции. Так, содержание связанного формальдегида в сшитых неориентированных пленках 0.53 %, а в ориентированных 0.69 % при одинаковом времени обработки нагреванием при 423 К. Причем высокое содержание формальдегида достигается уже за первую минуту реакции. [c.250]

На способность полипропиленового волокна к вытягиванию, а также на свойства вытянутых волокон большое влияние оказывает ориентация (в том числе и предориентация) формуемой нити между фильерой и намоточным устройством. Степень ориентации зависит от соотношения между скоростью истечения расплава из отверстий фильеры и скоростью приема нити на бобину или прядильный диск (т, е. величины фильерной вытяжки). При низкой фильерной вытяжке происходит относительно слабая предвари-, тельная ориентация, причем получается волокно термодинамически малоустойчивой паракристаллической структуры. В противоположность этому при высокой фильерной вытяжке получаются волокна с относительно большой предварительной ориентацией, причем образуется термодинамически устойчивая моноклинная структура. Наибольшую потребительскую ценность имеет волокно, полученное из невытянутых нитей с менее ориентированной структурой, которая образуется при низкой фильерной вытяжке. [c.242]

Существенное влияние на качество электродного кокса оказывают коэффициент рециркуляции и давление. Как видно из рис. 2, влияние коэффициента рециркуляции становится заметным при величине его выше 1,4. Как уже указывалось, механизм коксо- рбразования в жидкой фазе можно подразделить на несколько стадий, где наиболее важной для получения хорошо гпафитирующего кокса является стадия образования жидких кристаллов, так называемой мезофазы. При этом происходит параллельная укладка макромолекул ароматических соединений с образованием кристаллитов нематического типа. Предварительная ориентация макромолекул, достигнутая при образовании мезофазы, сохраняется в скелете кокса при дальнейшей его карбонизации. Чтобы добиться параллельной укладки слоев в жидком кристалле, необходима достаточно высокая подвижность макромолекул в коксующейся массе. [c.103]

Оценивая влияние тепла на физические и химические процессы, определяющие прочность полимеров, следует особенно внимательно учитывать влияние тепла на формирование соответствующих надмолекулярных структур, так как тип надмолекулярных структур существенным образом определяет прочность полимеров. Здесь уместно в качестве примера сослаться на исследование прочности термостабилизированного поликапроамида при изменении надмолекулярных структур, степени предварительной ориентации и продолжительности теплового воздействия [450, с. 402]. [c.162]

Для более детального доказательства того, что определяемая при резании растянутых резин характеристика отражает влияние молекулярной ориентации на сопротивление резанию в такой же степени, как и на прочность при растяжении при неизменной структуре материала, были проведены опыты при низкой температуре. Определялась прочность при растяжении резин из НК в хрупком состоянии при нескольких деформациях е и сопротивление резанию таких же образцов в тех же условиях. Оказалось, что сопротивление резанию сгрз и прочность при растяжении Ор, отличаясь по абсолютной величине, изменяются симбатно с изменением предварительного растяжения и укладываются на общую кривую, что свидетельствует об аналогии в характере разрушения при резании и хрупком разрыве. [c.112]

Даже если бы все параметры оставались постоянными, предел вынужденной эластичности возрос бы на величину 0эд. Рост предела вынужденной эластичности в результате ориентации усиливается еще больше, так как увеличиваются модули я Е2 я время релаксации. В целом изменение параметров, как показывает опыт, оказывает примерно такое же влияние на 0 3. как и эластические напряжения в момент предварительной ориентации. Интересно, что при сжатии ориентированных образцов сГвэ почти не повышается и в некоторых случаях может даже уменьшаться. Все это еще раз подтверждает правильность интерпретации причин ориентационного упрочнения. [c.157]

На оснрвании теории дефектов, разрушающее напряжение лимитируется размером наибольшего дефекта в образце перед разрушением. В стеклообразных полимерах размер характерного дефекта связан, по-видимому, с явлением растрескивания, т. е. с возникновением плоских трещин в образце При напряжениях ниже критических. К сожалению, сущность растрескивания еще неясна, поэтому его трудно характеризовать количественно. Было определено влияние температуры, молекулярной структуры, молекулярного веса и предварительной ориентации на размер характерного дефекта, но влияние этих факторов относительно невелико и его довольно трудно объяснить. [c.186]

Данная работа посвящена изучению влияния предварительного прогрева невытянутой нити на процесс ориентации и свойства волокна лавсан. Было исследовано моноволокно лавсан, полученное на установке, описанной paнee и имеющее в невытянутом состоя- [c.90]

Влияние предварительно упорядоченной ориентации мономера на его полимеризацию изучено Кабановым и др. [61]. Например, при полимеризации жидких кристаллов метакрилилоксибензойной кислоты образуется стереорегулярный полимер если же полимеризацию проводить в растворе, то образуется атактический полимер. Некоторые необычные явления, наблюдавшиеся в ходе полимеризации солей ви-иилпнридиния [62], также показывают, что их начальная ориентация п последующая агломерация играют в процессе важную роль. [c.17]

Рис. 33. Влияние температуры на разрушающее напряжение (в кгс/см ) при растяжении полиамида в направлении, перпендикулярном к предварительной ориентаци , черные точки—разрушающее напряжение дс переориентации, рассчитанное на нача.пь-ное сечение кружки—разрушающее напряжение в переориентированной части образца, рассчитанное на реальное сечение.

Дефриз с сотр. исследовали влияние температуры, предварительной ориентации и скорости вытяжки [104, 106, 1811 на каучуках различных типов (нитрильном, силиконовом и натуральном). Используя метод ЭПР, физико-механические испытания и рентгеновский анализ, авторы цитируемой работы пришли к заключению, что предварительная ориентация приводит к образованию частично кристаллической структуры. На основании опытов по разрушению волокон они предположили, что образование микротрещин начинается в слабоориентированных областях и их рост прекращается в наиболее плотноупакованных кристаллических участках. Проявление эластичности и образование шейки обычно обнаруживают на тех образцах, которые были предварительно значительно деформированы. При данной скорости растяжения чем ниже температура, тем выше степень предварительной вытяжки, требуемой для того, чтобы вызвать проявление высокоэластичности. Увеличение [c.333]

В эксперименте, выполненном Эндрюсом [19, 538, 6281, радикалы обнаруживали с помощью метода ЭПР сразу после достижения предела текучести. Влияние предварительного деформирования перед охлаждением до низкой температуры на деформацию эластомера может быть объяснено следующим образом ориентация вызывает разрыв сегментов цепи, параллельных направлению растяжения воздействие температуры и деформации и присутствие плотноупакованных областей локализуют растущие микротрещины большое количество разрушенных связей и рост микрошейки на всем протяжении образца наблюдается в процессе высокоэластической деформации. [c.334]

Ориентация оказывает значительное влияние на мехаш ческие свойства кристаллических полимеров Иа рис. 103 представлены деформационные кривые для предварительно ориентированного полна (ида, ислыта шого /г орнентации. Из р> сунка [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология