Воспроизводимость и точность спектрометра

Воспроизводимость и точность спектрометра [c.142]

В современном спектральном приборостроении проблеме воспроизводимости и точности спектрометров уделяется очень большое внимание, [c.142]

Перечень работ по исследованиям в области борьбы с памятью можно было бы продолжить, однако следует иметь в виду, что в каждом отдельном случае в зависимости от конструктивных особенностей используемого прибора и физико-химических свойств анализируемых объектов эта проблема имеет свое частное решение. Поэтому мы считали целесообразным, наряду с перечисленными выше общими предпосылками, детально рассмотреть условия съемки масс-спектров, которые обеспечивают оптимальную воспроизводимость измерений и точность анализа спиртов различных типов на отечественных приборах МХ-1303 и модифицированном масс-спектрометре МС-1. [c.45]

Интенсивное применение в течение последних двух десятилетий физических методов, в частности спектроскопии в ультрафиолетовой и инфракрасной областях, а позднее ЯМР-спектроскопии, способствовало большому прогрессу и, возможно, даже произвело революцию в области установления структуры органических молекул, особенно молекул природных соединений. В противоположность указанным выше методам масс-спектрометрии уделяли очень мало внимания как в химии природных соединений, так и в органической химии в целом, несмотря на то что за последние десять лет начали выпускаться масс-спектро-метры очень высокого качества. Такое положение создалось, вероятно, частично потому, что масс-спектрометры благодаря высокой точности и хорошей воспроизводимости масс-спектров являются превосходными точными приборами для количественного анализа и их широкое ирименение для этих целей не стимулировало поисков новых областей применения метода. Большинство химиков-органиков до сих пор еш е рассматривает масс-спектрометрию как метод количественного анализа газообразных или низкокипящих углеводородов, определения стабильных изотопов в газообразных продуктах деградации и, конечно, как метод определения молекулярных весов. [c.300]

Расплавить электроды и поддерживать их в таком состоянии можно много быстрее и в более контролируемых условиях с помощью индукционной печи. Алюминиевый диск диаметром 18 мм и толщиной 8 мм [1] за 15—20 с можно нагреть до 900°С в графитовом тигле, находящемся внутри охлаждаемой водой индукционной медной катушки с эффективной мощностью 1 кВт. Промежуток между двумя верхними витками катушки (рис. 3.16) определяет место источника излучения и устанавливается на оптической оси спектрального прибора. В то же время этот промежуток обеспечивает градиент электрического поля, определяющий подходящую форму поверхности расплава. Воспроизводимость улучшается, если создать слабый поток воздуха в направлении, противоположном направлению распространения светового пучка. В индукционной печи расплав турбулентно перемешивается. Расплавляя таким способом смеси стандартных образцов, можно готовить эталонные образцы. Этим методом на спектрометре при возбуждении спектров в однополупериодной высоковольтной искре ( 7 = 12 кВ, С — 7 нФ, Г = 0,09 мГ, межэлектродный промежуток 4 мм, проба служит анодом) в алюминии определяли содержание меди, магния и цинка с высокой точностью (коэффициент вариации 0,53—0,77%, рассчитан из 30 измерений). Индукционная печь дает также то заметное преимущество, что не выделяется избыточное тепло и поэтому не перегружается устройство, контролирующее температуру. [c.109]

Устройство отчасти подобно применяемому в рентгеновских спектрометрах. Для высокой точности и воспроизводимости при количественной работе важно, чтобы сигнал с рентгеновской трубки обладал как кратковременной, так и долговременной стабильностью, т. е. питающее напряжение должно стабилизироваться с помощью электроники. [c.248]

На ранней стадии развития масс-спектрометрии с искровым источником ионов низкой точности метода и недостаточной воспроизводимости результатов не уделялось должного внимания, однако в последние годы эти вопросы стали основными. Одним из важных факторов, ограничивающих достижение лучших ре- [c.12]

При выборе траектории движения ионов следует учитывать два наиболее важных обстоятельства пучок должен быть достаточно интенсивным и форма линии должна обеспечить максимальную воспроизводимость и точность результатов. Несмотря на то что в этих направлениях многое уже сделано, общая эффективность искровой масс-спектрометрии характеризуется тем, что из 10 — 10 ионов, образовавшихся в искровом разряде, детектора достигает лишь один из них. Более полно перенос ионов в масс-спектрометре обсуждается в гл. 3. [c.255]

Поскольку ошибка пробоотбора не зависит от метода анализа, общая дисперсия обладает свойством аддитивности. Для совершенно однородного образца точность конечного результата задается только воспроизводимостью метода. Сведения о негомогенности твердых тел вблизи предела чувствительности метода искровой масс-спектрометрии весьма ограниченны это служит причиной некоторых сомнений в прецизионности метода в целом. Разработка масс-спектрометров с катодным распылением даст необходимую информацию относительно негомогенности — в результате выяснится неполнота характеристики состава твердого тела посредством только усредненного анализа. [c.339]

Прогресс в методологии искровой масс-спектрометрии при определении газов в твердых телах за последнее десятилетие был незначителен, хотя такие приемы, как криосорбционная откачка, предварительное обыскривание, использование сверхчистых противоэлектродов, могут значительно уменьшить содержание газа в источнике, однако чувствительность, воспроизводимость и точность все еще низки по сравнению с обычными методами анализа. Наложения масс часто полностью исключают определение газов. По-видимому, применение метода будет ограничено специальными случаями, такими, как анализы очень небольших образцов, изучение распределения примесей, оценка градиентов концентрации, изучение содержания газа в слоистых структурах и тонких пленках. [c.398]

Для повышения точности анализа очень важен правильны выбор аналитических полос. Желательно, чтобы эти полосы были изолированными или с минимальным перекрыванием, и они не должны быть самыми сильными в спектре. Важны также воспроизводимая установка нуля и линия фона. Регулировка спектрометра при выполнении всей серии измерений должна оставаться неизменной. Увеличить отношение сигнала 5 к шуму п можнс расширением щелей согласно зависимости [c.250]

Спектрометр, как и любой измерительный прибор, определяет измеряемую величину (например, коэффициент пропускания Т) с некоторой погрешностью. Прежде чем переходить к более подробному рассмотрению конкретных причин, обусловливающих эти погрешности, остановимся коротко на общем вопросе о воспроизводимости и точности измерений. Дело в том, что между указанными понятиями не всегда делают различия, тогда как в действительности они характеризуют совершенно разные качества измерительного прибора и, в частности, спектрометра. [c.142]

Однако хорошая воспроизводимость еще отнюдь не означает, что данный прибор является точным, поскольку даваемое им значение физической величины может отличаться от истинного значения этой величины. Поэтому точностью прибора следует считать его способность обеспечивать малое отличие среднего значения измеряемой величины от истинной. Применительно к спектрометру это значит, что малым является значение 6 Г, причем [c.142]

Предложен метод анализа углеводородов в смесях, содержащих большое количество водорода, состоящий в концентрировании углеводородов путем откачки водорода и последующем определении углеводородов на масс-спектрометре [262]. Точность метода 0,1%, воспроизводимость 0,05%. [c.308]

Непрерывное повышение точности и надежности масс-спектрометров привело к возпикновепию и развитию новых важных методов изучения геологических процессов. Значение этих методов постоянно возрастало, и в настоящее время они представляют важную область применения масс-спектрометров. Специальные масс-спектрометрические методы требуются для решения трех основных проблем геологии определения возраста пород по соотношению радиоактивных изотопов, изучения изменений содержания изотопов нерадиоактивного происхождения и анализа элементов, содержащихся в очень малых количествах. Наиример, при определении геологического возраста требуются приборы, которые для малого интервала масс обеспечивают воспроизводимость по меньшей мере в несколько десятых процента, в то время как изучение изменений содержания изотопов требует воспроизводимую точность порядка 0,01%. В настоящей работе широко обсуждаются некоторые аспекты подобного применения масс-спектрометрии, причем главныл образом с точки зре[шя специфичности применяемых методик. Особое внимание уделяется изотопному анализу свиаца. [c.514]

Группа лабораторий в Соедипегшых Штатах [258] и в Европе [259] провела совместное исследование стандартного образца, содержащего углеводороды С —С/ позволившее установить точность анализа. При этом достигаемая точность ог[ределений ие зависела от того, проводились ли они на приборе с 180- или 90-градусным секторным магнитным нолем. Было установлено [260], что масс-спектрометр в общем случае характеризуется лучшей воспроизводимостью измерений по [c.134]

Для правильного использования литературных данных об инфракрасных спектрах поглощения, в частности приводимых в настоящей главе, существенно важно достаточно полное представление об относительной и абсолютной точности результатов и специфических инструментальных эффектах при измерениях интенсивности поглощения. В связи с этим ниже рассмотрены такие инструментальные эффекты при этом считаются известными основы техники и методы измерений инфракрасных спектров (см. руководства [6, 45, 88, 355], а также [3, 21, 117, 184, 329, 342, 444, 445, 461, 500, 518]). Нет необходимости специально рассматривать ошибки измерения частот. Достаточно отмстить, что в связи с обычной нрахиикой градуировки спектрометров но нормалям абсолютная точность и воспроизводимость измерений близки друг к другу, а данные различных работ согласуются в пределах их предполагаемой точности. Точность серийных приборов составляет обычно 0,5—0,1% точность приборов высокой разрешающей способности соответственно выше вплоть до полученной в последнее время (см. [424, 425, 427а]) абсолютной точности порядка 5 X 10 %. Обсуждение методов градуировки и точности серийных приборов и ссылки на соответствующую литературу имеются в обзоре А. Н. Александрова и В. А. Никитина [21. [c.493]

Имеются фурье-спектрометры для пол чения спектров в разл. областях - от неск. см до десятков тыс. см в т.ч. спектров комбинац. рассеяния. На ИК фурье-спевггрометрах достигнуго разрешение до 1,3 10 см , точность определения волнового числа до lO" см". Созданы приборы для видимой и УФ областей, на к-рых получают, в частности, эмиссионные спектры ряда элементов (U, Np, Pd, Но и др.) с воспроизводимостью волновых чисел 210" см при (SIN) > 10 . Чувствительность аналит. определений на фурье-спектрометре обычно в 100-1000 раз выше, производительность в сотни раз больше, погрешности измерений на порядок меньше, чем в случае использования дисперсионных приборов. Пределы обнаружения ряда в-в достигают долей нг, а использование микроскопа позволяет анализировать включения в образцах размерами 10х 10 мкм . С помощью ФС можно изучать кинетику р-ций, протекающих за время ок. 1 мс. [c.222]

ТИМС (термоионизационная масс-спектрометрия) является одним из лучших методов по точности (воспроизводимости). Это делает данный метод пригодным для измерения изотопного отношения, особенно при использовании электрометра Фарадея и секторного масс-спектрометра. Воспроизводимость может быть на уровне 0,1%, например для Са/ °Са, Mg/ Mg. В зависимости от приложения может быть необходима поправка на фракционирование изотопов, зависящее от массы. Метод ТИМС относительно нечувствителен к многоатомным помехам, особенно к тем, которые связаны с наличием Аг, таким, как в ИСП-МС (масс-спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой) или ТРМС (масс-спектрометрия с тлеюцщм разрядом). Производительность составляет примерно 20 проб в день, что лучше, чем в ИИМС (масс-спектрометрия с искровым источником), но не так хорошо, как в ИСП-МС. [c.142]

В металлическом рении масс-спектральным методом определено содержание следующих примесей Ка, Mg, А1, 31, 3, С1, К, Са, Т1, V, Сг, Мп, Ге, N1, Си, 7п, КЬ, Мо, 1п, Та,Ш (при использовании рения в качестве внутреннего стандарта в масс-спектрометрах) [1335а]. При содержании примесей в высоких концентрациях О 0,1%) масс-спектральный метод имеет мало преимуществ по сравнению с рентгеноспектральным, который обладает более высокой точностью и воспроизводимостью. [c.172]

Промышленность выпускает ЯМР-спектрометры как с однокатушечными, так и с двухкатушечными схемами детектирования сигнала. Из наиболее важных узлов этих спектрометров отметим только систему захвата поля , которая с помощью дополнительной схемы детектирования позволяет поддерживать условия резонанса [уравнение (1.6)] с очень высокой точностью (1-10- — ЫО ), что обеспечивает высокую воспроизводимость спектров. Более подробно об этой системе см. в книге Бови (гл. 2) и в книге Беккера (гл. 3). Некоторые вопросы техники эксперимента будут рассмотрены в разд. 1.17. [c.19]

На масс-спектрометре М5-8 с двойной фокусировкой [4151 использовалась аналогичная система для измерения отношения разности потенциалов электростатического дефлектора, соответствзтощих известному и неизвестному пикам. В этом случае было установлено, что абсолютная точность измерения масс составляет 2-10 % для всех определений в течение 12 мес. Воспроизводимость отсчетов была лучше и зависела от точности потенциометра Диссельхорста. [c.56]

Анализ высокопроцентных содержаний примесей с помощью искровой масс-спектрометрии имеет мало преимуществ по сравнению с рентгеноспектральным методом, результаты которого отличаются высокой точностью и воспроизводимостью. Рентгеноспектральный метод неэффективен для измерения легких элементов Ве, Li, Не, Н, которые могут быть определены методом вакуумной искры. В этом, пожалуй, единственное преимущество масс-спектрометра с искровым ионным источником при анализе прнмесей, содержащихся в больших концентрациях. Чувствительность электрической регистрации ионных токов составляла 10 а. В настоящее время имеются приемники ионов, позволяющие детектировать токи с чувствительностью до 10 а, т. е. теоретически можно легко достигнуть предельной чувствительности фотографического метода регистрации порядка 10 —10 % и даже превысить ее. На практике с помощью электрической регистрации такая чувствительность теперь реализуется на приборах с устройствами для стабилизации ионного тока, оснащенных необходимыми детектирующими приставками [20, 21]. [c.115]

Сходный метод превращения воды в водород был использован Алфин-Слейтером, Рокком и Суислокки [29], которые подтвердили необходимость собирания водорода, полученного при полном разложении образца воды, и установили, что отношения, полученные в начале и в конце процесса восстановления, отличаются одно от другого. Авторы исследовали дейтерированные образцы воды с известным содержанием дейтерия измерялось отношение пиков, соответствующих массам 3 и 2. Это отношение увеличивалось с повышением давления образца благодаря увеличению вероятности образования иона Н3 при больших давлениях. Исходя из этого, все полученные значения отношений экстраполировали к нулевому давлению. В работе использовали секторный масс-спектрометр, снабженный магнитом источника. Было найдено, что величина отношения интенсивностей пиков с массой 3 и 2 в большой степени зависела от положения этого магнита и в меньшей степени от других приборных факторов. Прибор был отъюстирован таким образом, чтобы получить максимальную воспроизводимость, а не максимальную абсолютную точность. Для определения обогащения дейтерием образца неизвестного состава использовали калибровочную кривую, построенную на основании заданных и полученных значений обогащения образца. Авторы испытывали затруднения при исключении памяти , связанной с анализом предыдущих образцов водорода они применили методику споласкивания системы обычным водородом и откачивания для удаления всех следов изучаемого образца. Требовалось несколько часов, чтобы такой обработкой удалить образцы, обогащенные дейтерием. Все спектры, показывающие наличие воздуха или воды, исключались из рассмотрения, так как присутствие этих компонентов влияет на отношение пиков масс 3 и 2. [c.85]

Одним из наиболее совершенных спектральных приборов такого рода является эмиссионный спектрометр с индукционной плазмой (см. рис. III.3) OPTIMA 3000 фирмы Перкин-Элмер (модель 1998 г.). Общий вид этого ИСП-спектрометра изображен на рис. III.7. На основе применения комплекса новых технических решений (датчика, управления ИСП-генератором, оптической системы) удалось создать спектрометр, обладающий уникальными метрологическими характеристиками — высокой чувствительностью (низкие значения С ) определения элементов, высокой разрешающей способностью, точностью и воспроизводимостью результатов измерений. Все это позволяет использовать прибор для решения таких сложных аналитических задач, как анализ особочистых материалов, определение тяжелых металлов в почвах, биологических материалах, воде и воздухе [8]. [c.226]

Новейшие модели спектрометров (в том числе отечественные спектрометры) снабжены системой спиновой стабилизации, особенно широко применяемой для протонного магнитного резонанса (протонная стабилизация). Эта система использует в качестве датчика сигнал ядерного резонанса от специального образца, помещенного в магнитное поле (а в некоторых системах — сигнал внутреннего эталона, добавленного к исследуемому образцу). Система протонной стабилизации настроена таким образом, что отклонение магнитного поля от условий резонанса вызывает либо изменение модуляционной частоты спинового генератора, либо появление электрического тока, который таким же путем, как и при суперстабилизации, исправляет магнитное поле. Протонная стабилизация обеспечивает стабильность магнитного поля в течение длительного периода и гарантирует высокую воспроизводимость спектров. При применении протонной стабилизации обеспечивается точность измерения химических сдвигов 0,001 м. д., а констант спин-спиновой связи — 0,1 гц и выше. Точность результатов может быть еще повышена за счет многократной съемки спектра и усреднения данных, полученных в каждой съемке. [c.40]

Ряд работ по капиллярной хроматографии углеводородов выполнен Шомбургом [9, 10]. Используя комбинацию капиллярного хроматографа с масс-спектрометром и электронно-вычислительной машиной, автор изучил состав и строение ряда труднодоступных компонентов, входяш,их в состав нефтяного сырья и жидких топлив. Особое внимание было обращ,ено на точность и воспроизводимость определения параметров удерживания анализируемых веществ. Благодаря тщательному контролю постоянства всех условий анализа и совершенным методам обработки данных точность определения индексов удерживания достигала 0,1 ед. индекса и менее. [c.197]

Необходимость в очень точных определениях калия подчеркивалась в связи с геологическим возрастом пород, который может быть определен при наличии точных данных о соотношении 40Аг Присутствующие малые количества аргона легко могут быть выделены и определены изотопным методом масс-спектрометром. Калий может также легко быть определен фотометрией пламени. Точность и воспроизводимость, получаемые обычными методами, такими, как указано выше, хотя и приемлемы для большинства петрографических целей, не приемлемы для геохронологических целей. [c.85]

Помимо качественной информации об анализируемом соединении масс-спектрометрия дает возможность получать и количественную. Это достигается двумя путями. Во-первых, можно опредевить сумму всех сигналов ионного тока и получить зависимость ионного тока от чремени. Во-вторых, можно выделить любой ионный ток для выбранного фрагмента и получить дополнительные зависимости. Эти зависимости называют соответственно общим ионным током и профилем тока выбранного иона. Полученные сигналы могут быть обработаны как ГХ-сигналы, имеющие определенные времена удерживания, факторы отклика и интегральные площг1ДИ. На рис. 5-7 представлен профиль общего ионного тока для стандартной смеси лекарств (без дериватиза-ции). Приведены также профили ионных токов шести выбранных характеристичных ионов. Так же, как и в ГХ, можно количественно охарактеризовать анализируемое соединение с высокой степенью точности и воспроизводимости. [c.176]

Спектры ЯМР снимались на спектрометре Hita hi Н-60 на частоте 56,4 Мгц при температуре 34° С. Все измерения проводились в разбавленных растворах при концентрации не более 0,2 М. Химические сдвиги измерялись методом замещения относительно квазивнутреннего эталона, в качестве которого использовали фторбензол в такой же ампуле, в том же растворителе и примерно в той же концентрации, что и исследуемое вещество. Производилась поочередная (несколько раз) запись спектров образца и эталона. Таким способом проверяется отсутствие дрейфа у прибора и исключаются или в значительной степени компенсируются все вклады в химический сдвиг фтора, кроме специфических взаимодействий, как в случае применения внутреннего эталона, и в то же время исключается возможность взаимодействия молекул образца и эталона, как при применении внешнего эталона. Указанная методика возможна благодаря почти полному отсутствию дрейфа у спектрометра с постоянным магнитом. Отсчет химических сдвигов производился между центрами сигналов. Точность измерений с учетом воспроизводимости была не ниже + 0,1 м. д. [c.736]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология