Детектор полярографический

Рассматривая ферменты как специфические химические преобразователи, переводящие определяемое вещество в форму, детектируемую физическими или химическими методами, удалось придумать и разработать новый класс сенсоров, для которых характерна чувствительность к биологическим соединениям. Перспективным путем повышения селективности и чувствительности и расширения возможностей этих устройств является комбинирование различных ферментов, например эстераз, дегидрогеназ и оксидаз с детекторами-полярографическими, кондуктометрическими, потенциометрическими, акустическими и оптическими. Б первых ферментных электродах ферменты физически удерживались на поверхности сенсора или в непосредственной близости от нее. Позже были предложены методы химической иммобилизации, осаждения и другие. Коферменты также физически или химически закрепляются на поверхности сенсора. Перевод фермента в нерастворимую форму как способ увеличения его времени жизни позволяют избежать осложнений, связанных с осмотическими явлениями в коллоидных растворах, особенно когда в ферментном электроде используется проницаемая для определяемого компонента мембрана В идеальном случае ферментный биосенсор должен работать непосредственно в неразбавленной цельной крови, подобно газовым и рН-электродам, в свое время произведшим революцию в анализе. [c.11]

Характер аналитических задач, решаемых с помощью важнейшего из этих методов — инструментальной или регистрационной колоночной ЖХ,— определяется природой используемых стационарной и подвижной фаз, а также принципом детектирования элюатов. Универсальные детекторы (рефрактометрический, диэлькометрический, транспортные и др. [109, 111, 2541) использовались для количественного анализа самых различных ГАС (аминов [255, 256], порфиринов [257], жирных кислот [258, 259], фенолов [260], сернистых соединений [261 ]) в условиях адсорбционной или координационной хроматографии, а также для определения молекулярно-массового распределения высокомолекулярных веществ [69, 109, 262, 2631 при эксклюзионном фракционировании или разделении на адсорбентах с неполярной поверхностью, например, на графитирован-ных углях. Качественная идентификация элюируемых веществ в этих случаях проводится по заранее установленным параметрам удерживания стандартных соединений и при изучении смесей неизвестного состава часто затруднена из-за отсутствия таких стандартов. Групповая идентификация ГАС отдельных типов существенно облегчается при использовании специфических селективных детекторов спектрофотометрических (УФ или ИК), флю-орометрического [109, 111, 254 и др.], пламенно-эмиссионного [264], полярографического [111], электронозахватного [265] и др. [c.33]

Детекторы, чувствительные к таким физическим свойствам растворенного вещества, которыми не обладает в той же степени подвижная фаза. Это, например, спектрофотометрический (ультрафиолетовый, инфракрасный или флуоресцентный), полярографический детектор или детектор по радиоактивности. [c.48]

К сожалению, для жидкостной хроматографии пока не разработано специального универсального детектора. Физико-химические свойства подвижной фазы и анализируемой пробы различаются лишь незначительно, поэтому используют только специфические детекторы (например, ультрафиолетовые, полярографические, по измерению радиоактивности) или детекторы, измеряющие дифференциальным способом очень незначительное различие в общих свойствах (показателе преломления, диэлектрической проницаемости). [c.86]

В заключение необходимо отметить, что методы получения производных для газохроматографического анализа разработаны достаточно подробно и широко используются на практике. Однако эти методы рассчитаны, как правило, на использование в последующем газохроматографическом определении только двух типов детекторов пламенно-ионизационного (ПИД) и электронно-захватного (ЭЗД). Более широкие возможности для селективного определения отдельных классов органических соединений открываются при использовании и предварительных реакций, связанных с введением в молекулу анализируемых соединений атомов серы, фосфора, азота и других элементов, для определения которых разработаны и успешно используются в хроматографической практике селективные детекторы пламенно-фотометри-ческий, термоионный, электрохимические (кулонометрический, полярографический и др.). В данном случае мы можем и должны говорить о развитии аналитической химии меченых нерадиоактивных атомов. Отметим, что в ряде случаев может быть полезным использование для тех же целей и методов введения в молекулы анализируемых соединений групп, содержащих радиоактивные изотопы, например и [154]. Особенно перспективно, по нашему мнению, использование комбинированных реагентов и детекторов для решения задачи идентификации компонентов сложных смесей, что является наиболее важной стороной использования метода предварительных реакций. Вторым перспективным направлением является применение предварительных реакций с целью концентрирования примесей. [c.49]

Те фракции, пики которых на хроматограммах, по нашим предположениям, относятся к сераорганическим соединениям, давали по выходе из детектора положительную реакцию на 50 , что, мы полагаем, можно считать подтверждением наших предположений. Кроме того, полярографический анализ этих же фракций на сумму меркаптанной и сульфидной серы показал присутствие в них указанных соединений, что также служит подтверждением полученных нами результатов (табл. 2). [c.378]

Идентификация проводилась без предварительного отделения сераорганических соединеиий от углеводородов жидкофазной хроматографией и экстракцией с учетом того, что были применены высокоселективные жидкие фазы по отношению к сераорганическим соединениям и углеводородам, с близкими температурами кипения. Все исследования проводились на хроматографе Цвет с использованием ионизационно-пламенного детектора и детектора по теплопроводности. Количественное определение общей сульфидной и общей меркаптанной серы проводилось полярографическим методом. Таблиц 2, Библиографий 7. [c.621]

Конструкция, рабочие характеристики и результаты использования дешевого полярографического детектора, специально сконструированного для использования с высокоэффективными колонками, обсуждаются в работе /37 /. Отличительные черты этой системы малый [c.230]

Полярографический детектор для анализа газа (особенно кислорода). [c.37]

Полярографы для ВПТ с АМН могут быть построены по схеме рис. 5.1, к или 5.1, уг. В этих схемах приведены источник переменного напряжения высокой частоты Л источник модулирующего низкочастотного напряжения 18 и модулятор 19, в котором происходит модуляция высокочастотного напряжения. В первой схеме модулированное напряжение подается на полярографическую ячейку непосредственно. Эта схема позволяет уменьшить влияние паразитных емкостей на величину подаваемого сигнала и стабилизировать амплитуду переменного напряжения на двойном слое путем введения балластной емкости. В первой и второй схемах низкочастотное напряжение источника 18 поступает на формирователь опорного напряжения 16 фазового детектора 17. При этом предполагается, что низкочастотное модулирующее напряжение имеет синусоидальную форму. Если это напряжение прямоугольной или трапециевидной формы, то оно поступает на устройство управления клапана временной селекции. [c.74]

Постоянная времени обнаружения. Постоянная времени обнаружения определяется детектором ( постоянная времени детектора ) и системой обработки или регистрации данных. Постоянная времени детектора может отчасти зависеть от кинетических основ обнаружения (например, при полярографическом обнаружении), но обычно она определяется усилителем н остальными электронными компонентами детектора. [c.382]

Существует два типа детектирующих систем одни из них реагируют на свойства раствора, другие — на свойства растворенного вещества. Детекторы первого типа измеряют на выходе из колонки изменение общего физического свойства подвижной фазы. К этому типу относятся рефрактометрический детектор, детекторы по проводимости и диэлектрической проницаемости. Детекторы второго типа чувствительны к таким физическим свойствам растворенного вещества, которыми не обладает в той же степени подвижная фаза это, например, ультрафиолетовый и полярографический детекторы [c.75]

Для определения относительной чувствительности для данного образца детектор необходимо поместить в жидкостную хроматографическую систему с насосом, системой ввода проб, колонкой и т. д. Система работает при постоянных скорости потока, температуре и других экспериментальных условиях. Минимально детектируемое предельное количество можно определить путем последовательного введения в хроматограф известных уменьшающихся концентраций образца. Сигнал многих детекторов первого типа зависит от свойств растворителя, так как он определяется разницей в свойствах растворителя и исследуемого вещества (например, показатель преломления), поэтому чувствительность будет меняться с изменением природы растворителя. Колонка и мертвый объем хроматографической системы приводят к уширению сигнала, что увеличивает минимальный размер образца, который может быть детектирован. Необходимо учитывать, что чувствительность некоторых детекторов (например, полярографического) зависит от скорости потока. [c.78]

Р и с. 3.7. Полярографический детектор с капельным ртутным электродом [6]. [c.86]

Другой полярографический детектор, в котором используется электрод из импрегнированного углеродом силиконового, каучука [7], показан на рис. 3.8. Элюент из колонки взаимодействует с поляризуемым электродом в небольшом пространстве, образованном силиконовым 0-образным кольцом чуть ниже электрода. Ртуть используется для того, чтобы создать слой с высокой электропроводностью между проволочным электродом и силиконовым каучуком. Неполяризуемый электрод изготавливают из платины и помещают внизу потока, [c.86]

В настоящее время промышленность не выпускает таких полярографических детекторов, которые бы применялись в жидкостной хроматографии. Детектор этого типа трудно использовать для количественного анализа, так как площадь пика зависит от подвижной фазы, типа колонки, скорости потока и приложенного напряжения. Однако полярографический детектор отличается высокой избирательностью, так как для каждого вещества существует оптимум как по величине подвижной фазы, так и по напряжению. [c.87]

Рис. 3.8. Полярографический детектор с электродом из импрегнированного углеродом силиконового каучука [7].

В жидкостной хроматографии были предложены либо находили применение несколько других типов детекторов, помимо тех четырех, которые уже были рассмотрены. Серийно выпускаются детектор по электропроводности и детектор, основанный на измерении флюоресценции [23—25]. Эти детекторы обладают высокой чувствительностью, однако имеют ограниченное применение. Полярографический детектор также является чувствительным детектором, однако очень селективным серийно его не выпускают [26, 27]. Другими типами детекторов, которые нашли применение либо были пред- [c.145]

Кроме детекторов, предназначенных для количественного анализа аминокислот и пептидов по реакции с нингидрином или другими реагентами, дающими цветную реакцию, были описаны Также и другие детекторы. Полярографическое определение аминокислот в виде их медного комплекса основано на образовании из двух молекул аминокислоты и одного иона меди темно-синего комплекса. Этот комплекс пропускают через ячейку поляро-графа, где определяется количество меди [122]. Аминокислоты можно также определять путем использования динитрофторбен-зола с последующим фотометрическим определением ДНФ-ами-нокислот при 420 нм [123]. [c.27]

Состав элюента, вытекающего из колонки, непрерывно контролируют д текгором. К сожалению, для жидкостной хроматографии пока не разработано специального универсального детектора. Физикохимические свойства подвижной фазы и анализируемой пробы различаются лишь незначительно, поэтому в жидкостной хроматографии используют или только специфические детекторы (например, УФ-детекторы), или детекторы, измеряющие дифференциальным способом очень незначительное разлилие в общих свойствах (дифференциальный рефрактометр). Для каждой системы проба — элюент следует выбирать подходящий детектор. По этой причине в каждом хроматографе должно быть по крайней мере два различных детектора. Один из них должен принадлежать к той группе детекторов, с помощью которых измеряют по дифференциальной схеме общее свойство элюента (например, показатель преломления, диэлектрическая проницаемость, а второй должен специфично распознавать исследуемые вещества (причем в этом случае имеются определенные ограничения относительно выбора подвижной фазы). К группе специфических причисляют УФ-детекторы, полярографические детекторы и детектор по измерению радиоактивности [c.61]

Осн. части жидкостного хроматографа — насос высокого давления, система введения пробы, хроматографич. колонка, детектор, интегратор и самописец (нли спец. ЭВМ). В зависимости от природы разделяемых в-в, их концентраций и состава элюента испольэ. разл. детекторы ультрафиолетовый с переменной или постоянной (обычно 254 нм) длиной волны, рефрактометрический и флуориметриче-скай, реже — пламенно-ионизационный, инфракрасный, полярографический и др. Макс. чувствительность детектора сильно зависит от природы анализируемых в-в и составляет 10 — 10"г/см . [c.204]

Рис. 1. Полярографический электрохимический детектор кислорода (пояснсяшя в тексте).

Полярографический детектор измеряет силу тока меж71у поляризуемым и нсполяризуемым электродами при заданной постоянной разнице потенциалов. В результате приложенного напряжения сорбат, попавший в я юйку детектора окисляется или восстанавливается. Детектор применим для определения тштроанилинов, нитрофенолов, нитрозаминов, стероидов, альдегидов, ионов металлов и неорганических ионов [51, 54,130]. [c.219]

Полярографический детектор (ПГД) с ртутным капающим электродом для ВЭЖХ был предложен в 1958 г., однако его использование ограничено. ПГД измеряет силу электрического тока между поляризуемым и неполяризуемым электродом при заданной постоянной разности потенциалов. При работе в режиме восстановления из элюента и из пробы необходимо удалить растворенный кислород и примеси металлов. [c.279]

К электрохимическим детекторам относят амперометрические, потенциометрические, амперометрические в импульсном режиме, кондуктометрические, полярографические и кулонометрические. Наибольшее применение находят амперометрические детекторы (АД) для анализа соединений, в молекулах которых есть функциональные группы, способные окисляться или восстанавливаться. Для расширения областей применения АД используют, во-первых, до- и послеколоночную дериватизацию анализируемых соединений во-вторых, рабочие электроды разной природы (см. табл. 4.1.64). Три типа чувствительных ячеек струя-стенка (Ао у-а1), тонкослойные с параллельным потоком (flow-by), с потоком, проходящим через пористый рабочий электрод (Яо -1Ьгои1Ь). [c.321]

НИИ нескольких лет использует полярографический детектор для контроля хроматографических разделений в жидкой фазе. Эта система, названная Кемулей "хроматополярографией", была описана в 1952 г. /31/, а последующие работы того же автора продемонстрировали е применимость к нитросоединениям и изомерам ДДТ /32/, аминокислотам /33/, алкалоидам /34/ и альдегидам и кетонам /35/. С современным состоянием этих исследований можно познакомиться по работе /36/. Приведенные в ней данные показывают, что указанным методом можно детектировать малые количества разнообразных органических веществ. Вопрос о применимости указанного метода в высокоскоростной высокоэффективной хроматографии в работе /36/ не рассматривается. [c.230]

Таким образом, на первый план снова выступает проблема исследования конденсированных систем. Разработаны методы хроматографирования при высоких давлениях с применением высокодисперсных сорбентов в капиллярных колонках, непроницаемых при обычных условиях. Преимущества таких методов исследования неоценимы. Это — микрометоды с большой разрешающей способностью и высокой скоростью анализа, оснащенные современными детектирующими устройствами — проточными кюветами с исключительно малыми объемами, что важно для улучшения разрешающей способности. Применение оптических — спектроскопических, рефрактометрических—, полярографических, кондуктометрических и высокочастотных анализаторов, фотометрическ их, различных ионизационных детекторов в комбинации с автоматическим вводом цветных индикаторов снова выводит жидкостную хроматографию в первые ряды хроматографических методов. [c.6]

Методы определения. В воздухе — ГХ и спектрофотометрические методы чувствительность 1 мкг в 1 мл пробы. Вводе, виноградном соке — ГЖХ [18, 19]. Спектрофотометрическое определение в воде с чувствительностью 0,002 мг в пробе объемом 500 мл погрешность метода до 20 % [И]. В пищевых продуктах (масло, молоко, рыба, мясо, яйца) и почве — методы ТСХ и ГЖХ пределы чувствительности соответственно 0,05—0,5 мг/кг и 0,0007—0,004 мг/кг [18, 19]. При определении в почве используют также спектрофотометрические методы. В биоматериалах определение основано на методе ГХ с детектором захвата электронов чувствительность 0,005 мкг/мл (Халтурина, Андрюшкеева). Используют также полярографические методы. [c.523]

Методы определения. В воздухе. Метод ТСХ [19]. Спектрофотометрический метод ошибка при содержании Г. в пробе 5—200 мкг 5 %. Определению мешает присутствие в воздухе бензола, толуола, стирола (Dangwal). В в о д е — метод ГХ чувствительность 0,0044 мг/л [11]. В органах и тканях человека и животных, в продуктах растительного происхождения определяют с помощью хроматографии в тонком слое чувствительность 0,001 мг/кг. Метод ГЖХ дает сопоставимые результаты (Васьковская). При определении у-Г. методом ГЖХ с использованием детектора захвата электронов чувствительность 4—10 мкг/кг. При определении методом ТСХ в слое силикагеля чувствительность 120 мкг/кг чувствительность полярографического метода с предварительной идентификацией в тонком слое адсорбента 1 мкг/кг (Зельцер). В моче — метод ГЖХ чувствительность 0,01 мг/кг (Frank, Braun). [c.546]

Принцип действия детекторов. Интегральные детекторы в настоящее время представляют чисто исторический интерес, но несмотря на это дадим литературные ссылки [42—44]—aзoтo eтp, [45—47] — автоматическая бюретка, [48, 49] — полярографическая ячейка. [c.40]

Разработан ряд селективных детекторов, работающих по следующему принципу образец адсорбируется подходящей жидкостью, которая затем анализируется кулонометрически, кон-дуктометрически или полярографически. Такие методы детектирования рассматриваются, например, в статьях [50, 78]. Чувствительность и селективность обнаружения в больщинстве случаев зависит от правильности выбора адсорбирующей жидкости. Одной из основных проблем, возникающих при использовании этих детекторов в газовой хроматографии, является поддержание достаточной эффективности колонки в процессе адсорбции компонента в детекторе. Поэтому адсорберы изготавливаются очень малого объема с принудительной циркуляцией жидкости. Так, например, чувствительность определения кулонометрическим детектором иодсодержащих соединений равна 10 —10 моль/с. [c.210]

В этой главе мало говорилось о подробностях устройства леременнотоковой аппаратуры, но из предшествующего обсуждения следует, что переменнотоковый полярограф представляет собой просто развитие лостояннотоковой аппаратуры, в которой единственной новой особенностью является переменный сигнал с заданной амплитудой и частотой, налагаемый на постоянный. Поэтому, очевидно, важными инструментальными аспектами, которые нужно рассмотреть, являются источник переменного сигнала и схема формирования переменнотокового сигнала. Для получения переменнотокового сигнала имеется множество генераторов синусоидальных волн, и в качестве источника информации в этой области можно процитировать работу Бритца с сотр. [80]. Вероятно, важным было внедрение в переменнотоковой полярографии недорогих фазочувствительных детекторов также известных как синхронные усилители) с высокими характеристиками, что помогло изготовителям приборов в качестве обычного стандартного режима обеспечить фазочувствительное определение, а это сделало фазочувствительный вариант обычным вариантом выполнения переменнотоковых полярографических измерений. [c.485]

Детекторы второго типа чувствительны к тем физическим свойствам растворенного вещества, которыми не обладает в той же степепп подвижная фаза. К таким детекторам относятся, папример, ультрафиолетовый п полярографический детекторы и детекторы по радиоактивности. Детекторы первого типа обычно менее чувствительны и более склонны к искажению аналитического сигнала [c.16]