Калибровка электродов по стандартным растворам

В приложении обсуждаются такие вопросы, как потенциометрия, метод калибровки по стандартным растворам, селективность электрода и метода, влияние pH, метод титрования, метод Грана и уравнение Нернста. В приложение включены также список литературы, который составлен по разделам, относящимся к электродам определенного типа, а также серия таблиц и рисунков. [c.10]

Последовательным разбавлением исходного стандартного раствора КВг раствором М 504 в мерных колбах готовят стандартные растворы для калибровки бромид-селективного электрода. содержащие 0,1 0,01 и 0,001 моль/л КВг. [c.244]

Метод стандартных серий принципиально не отличается от метода получения градуировочного графика, используемого при стандартизации и калибровке электрода с целью установления тех или иных его параметров. Для построения градуировочного графика используют стандартные растворы со все возрастающей концентрацией определяемого иона и постоянным содержанием индифферентного сильного электролита (для поддержания неизменной величины ионной силы раствора) при условии, что не нарушается прямолинейная зависимость э.д. с. от логарифма активности (концентрации) определяемого иона. Метод стандартных серий делает возможным применение электродов, не обладающих теоретическими характеристиками, так как он предусматривает лишь установление их эмпирических величин (например, крутизны электродной функции). [c.115]

Даже если по обе стороны электродного стекла находятся совершенно одинаковые растворы, то скачки потенциалов, как правило, будут неодинаковыми. Малейшее различие в составе стекла на обеих поверхностях, дансе различие во внутренних напряжениях поверхностей стекла, сказывается на величине потенциала, возникает дополнительный скачок потенциала, называемый потенциалом асимметрии. Поэтому каждый стеклянный электрод подвергают специальной калибровке по стандартным буферным растворам с точно определенной величиной pH. Стеклянный электрод наиболее надежный из индикаторных электродов. Его можно применять для измерения pH в широком интервале его значений (О — 12) в растворах с сильными окислителями и восстановителями. [c.342]

При использовании стандартных буферных растворов для калибровки рН-метров вновь появляются погрешности за счет различия диффузионных потенциалов, возникающих на границе жидкость электрода сравнения (стандартный раствор) — исследуемый раствор, так как эти измерения производят в цепях с переносом. [c.406]

Еще одной важной проблемой, возникающей при потенциометрических измерениях, является невозможность в настоящее время достоверно установить значении активности стандартных растворов, необходимых для калибровки электродов, так как пока не найдены способы расчета или измерения с высокой точностью активности отдельных ионов в растворах известного состава. В связи с этим возникла задача стандартизации условных шкал активностей различных ионов и электродных потенциалов. [c.34]

Учитывая, что стеклянные электроды имеют очень высокое сопротивление, от 1 до 500 МОм, для измерения электродных потенциалов применяют электронные вольтметры с входным сопротивлением порядка Ю" - Ю Ом. Погрешность измерений в настоящее время практически не зависит от рН-метра, а определяется самим стеклянным электродом и стандартными растворами, используемыми для калибровки. [c.190]

Прибор калибруют по стандартным буферным растворам для проверки линейности показаний электрода при различных значениях pH и для обнаружения неисправного стеклянного электрода. Стандартизация прибора только по одному раствору может быть полностью ошибочной, поэтому для калибровки следует использовать не менее двух стандартных буферных растворов. Наличие неисправного электрода обнаруживается по невозможности получить приемлемую точную величину ( 0,04 единицы) для р Н второго стандартного раствора, если прибор был стандартизован в единицах первого стандарта. Разбитый электрод дает одинаковые значения pH для обоих растворов. Если различие между известным и наблюдаемым, рН для второго стандартного раствора превышает 0,04, следует заменить стеклянный электрод. Если это различие сохраняется, следует приготовить свежие станг дартные растворы. [c.113]

Калибровка электродов. Электроды калибруют, измеряя сопротивление свежеприготовленного 0,01 н. стандартного раствора хлорида калия, имеющего перед измерением температуру точно 20° С. Стандартный раствор наливают в десять сосудов, в каждом из которых измеряют описанным ниже способом электропроводность раствора. Из полученных данных вычисляют среднюю величину, которая служит для определения константы К) электрода по формуле [c.53]

Константу электрода, покрытого платиновой чернью, следует проверять примерно после каждых 200 измерений электропроводности, но не реже 1 раза в месяц, а константу блестящего электрода — после 500—600 измерений, но не реже 2 раз в год. Если полученная величина константы не соответствует электропроводности стандартного раствора, то проводят новую калибровку электрода. [c.53]

Это показано на калибровочных кривых Е — pH (рис. 73), т. е. на тех кривых, которые получаются при калибровке новых стеклянных электродов по стандартным растворам, содержащим буферные смеси с известным pH. [c.215]

Причины возникновения потенциала асимметрии неясны они, бесспорно, включают такие факторы, как различие напряжений на внутренней и внешней поверхностях, устанавливающееся при изготовлении мембраны, механические и химические воздействия или загрязнения внешней поверхности в процессе использования. Чтобы устранить влияние потенциала асимметрии на результаты измерения pH, проводят систематическую калибровку электрода по стандартному буферному раствору с известным pH. [c.429]

В методе калибровки электрода для определения К в уравнении (17-23) измеряют набл для одного или большего числа стандартных растворов с известным рМ. Далее предполагают, что К не меняется во время измерения анализируемого раствора. Обычно операцию калибровки выполняют одновременно с измерением рМ анализируемого раствора если измерения проводятся в течение нескольких часов, желательно провести повторную калибровку. [c.445]

Стадия электровыделения. Обычно в процессе предварительного концентрирования выделяется только часть определяемого вещества, поэтому для получения количественных результатов необходимо не только контролировать потенциал электрода, но и тщательно воспроизводить размер электрода, продолжительность электролиза и скорость перемешивания как анализируемого, так и стандартного раствора, применяемого для калибровки. [c.91]

Экспериментальная часть. Целью работы является калибровка электрода сравнения и определение pH контрольного раствора. Для измерений пользуются цепью (6. 4), где в качестве стандартного [c.116]

При эксплуатации приборов проводят их калибровку, применяя контрольные растворы, в качестве которых используют стандартные буферные растворы. Для поверки рН-метров выпускают специальные наборы растворов в виде фиксаналов, рассчитанных на приготовление дм буферного раствора. Проверять прибор нужно по свежеприготовленным растворам. При потенциометрическом титровании для определения концентрации анализируемого иона используют обычные приемы титриметрического анализа. Основное требование заключается в том, чтобы при добавлении титранта вводился или связывался какой-либо ион, для регистрации которого имеется подходящий электрод. Еще одно условие получения удовлетворительных резуль- [c.175]

Стандартный раствор. Раствор с известной концентрацией или активностью определяемого иона, предназначенный для калибровки или стандартизации ионоселективного индикаторного электрода. Для определения концентрации величину э. д. с., полученную при исследовании анализируемого раствора, сравнивают со значениями э. д. с., полученными для одного или нескольких стандартных растворов. [c.99]

Стандартный раствор для калибровки электрода предоставляется дополнительно заявке покупателя. [c.198]

Потенциалы индикаторных электродов подаются на селектор, в схему которого входит автоматический переключатель или набор реле. Селектор регулирует последовательность подключения электро дов. Э.д.с. электродов усиливается и попадает на выход четырехзначного цифрового вольтметра и затем на перфоратор. Расчет активно-стей проводят в два этапа. Сначала по результатам калибровки по двум стандартным растворам рассчитывают постоянные уравнений Нернста, а затем, используя эти значения, вычисляют активности анализируемых ионов. Расчеты производятся с помощью программы на ФОРТРАНе. Автоматическую смену стадий анализа обеспечивает пневматический таймер, контролирующий положение вращающегося крана, работу насоса, селектора и перфоратора. Длительность полно-го цикла измерения на одном электроде составляет 05 с. Инерционность электродов, особенно для определения Na" ", не позволяет уменьшить это время, если нельзя пренебречь воспроизводимостью анализа. Дрейф нуля прибора очень мал, менее чем 0,1 мВ/ч. После каждой калибровки можно анализировать до 10 проб, [c.95]

УЛ. КАЛИБРОВКА ЭЛЕКТРОДОВ ПО СТАНДАРТНЫМ РАСТВОРАМ [c.148]

В широком смысле стандартизация рН-метрических измерений включает не только установление шкалы растворов с принятыми значениями pH, но также определение метода калибровки электродов, процедуры выполнения измерений и т. д. Однако ключевым моментом стандартизации является именно установление стандартной шкалы pH. В этом, более узком, смысле и будет ниже рассмотрена проблема стандартизации ионометрических (в частности, pH-метрических) измерений. [c.50]

Савенко [403] применил натриевый электрод и К+-электрод на основе валиномицина для определения содержания ионов Na+ и К+ в водах Атлантического океана, а также коэффициентов активности этих ионов в морской воде. В разработанной им методике стандартными растворами для калибровки электродов служили растворы искусственной морской БОДЫ с концентрациями всех компонентов, равными их концентрациям в морской воде с соленостью 35 МЛН . Концентрации Na l и КС1 в этих растворах меняли так, чтобы общая ионная сила растворов сохранялась постоянной. [c.197]

Калибровку С1 -селективного электрода проводят методом последовательного разбавления 0,1 М стандартного раствора Na l. Для этого готовят серию растворов Na l различной кон- [c.229]

Методы калибровки ионоселективных электродов. Калибровка электрода заключается в установлении зависимости между потегщиа-лом электрода и активностью или концентрацией изучаемых ионов. Для этой цели строят эмпирический градуировочный график в координатах Е—ра, или Е—рс,, применяя стандартные растворы изучаемого иона. [c.112]

При работе с малыми концентрациями (10 —10 М) еще более перспективен метод калибровки с помощью кулонометрической генерации потенциалопределяющего иона. Электрогенерация иона со 100%-ным выходом по току обеспечивает получение хорошо воспроизводимых и правильных результатов, что не мои<ет быть достигнуто в области низких концентраций при использовании обычных стандартных растворов. К преимуществам метода относятся также большая скорость установления равновесных потенциалов, отсутствие необходимости приготовления стандартных растворов и разбавления измеряемых растворов. Разработаны методы генерации ионов из соответствующих твердых электродов (Ag+, S -, NS , Br , I , F и др.). [c.113]

Для калибровки электродов приготовить две серии стандартных растворов КС1 и KS N следующих концентраций 0,5 [c.586]

Приведенные потенциалы электродов сравнения и их температурные коэффициенты рекомендованы, исходя из значения pH стандартного раствора Вейбеля 0,01 н. H I + 0,09 н. K I, равного 2,04 0,01 при 25 С. Расчеты по формулам (6.6)—(6.8) предполагают, что электроды сравнения имеют табличные значения потенциалов. На практике часто приходится пользоваться электродами сравнения, приготовленными самостоятельно. Поэтому прежде чем вычислять pH с помощью таких полуэлементов, необходимо их проверить. Такая проверка производится посредством измерения э. д. с. цепи (6.4), электрод сравнения в которой подлежит калибровке, а водородный электрод помещается в раствор с заранее известным pH. Для этой цели может служить раствор Вейбеля или ацетатная смесь 0,1 н. СН3СООН + 0,1 н. Hg OGNa, pH которой равен 4,64 при 25° С и практически не зависит от температуры. [c.118]

Экспериментальная часть. Целью работы является калибровка электрода сравнения и определение pH контрольного раствора. Для измерений пользуются цепью (6.4), где в качестве стандартного электрода сравнения берется насыщенный каломельный электрод. Для проверки потенциала последнего водородный электрод вначале помещают в раствор Вейбеля. Для этого сосуд водородного электрода тщательно промывают раствором Вейбеля, смачивая шлиф и самую поверхность электрода. Затем в сосуд наливается свежая порция раст- [c.121]

При эксн.луатации прибора для его калибровки и поверки применяются контрольные электроды и растворы. При измерении рП измерительным электродом служит стеклянный электрод ЭС, а в качестве контрольных растворов применяются стандартные буферные растворы. При измерении ЕЬ измерительным электродом служит платиновый электрод ЭПВ-1, в качестве контрольного используется раствор феррицианид-ферроцианида калия (Кз[Ре(СМ)б] - К4[Ре(СМ)б]) определенной концентрации. [c.109]

Некоторые дополнительные осложнения, связанные с летучестью газов, возникают при изготовлении стандартных растворов для калибровки аппаратуры и проверки аналитических методик. Точно известные микро-граммовые количества водорода, кислорода и азота задаются кулонометрически электролизом растворов сульфатов калия и гидразина непосредственно в ячейках для стриппинга, снабженных платиновыми электродами. Применяется также насыщение предварительно обезга-женных жидкостей чистыми плохорастворимыми газами или газовыми смесями известного состава. Расчет концентрации газов в полученных растворах производится по закону Генри. Приготовленные таким образом стандартные растворы переводятся по трубкам в аналп-тические ячейки без контакта с атмосферой, во избежание потерь газообразных компонентов. [c.158]

Концентрацию раствора определяют по градуировочно му графику, который строят по контрольным растворам на нем выражается зависимость концентрации от величинь рХ. Калибровку прибора и электрода желательно прово дить со стандартными растворами, близкими по состав с анализируемыми растворами (по содержанию посторон них ионов). [c.276]

Калибровка (настрюйка) калий-селективного электрода по стандартным раствораы. Начинайте калибровку с наиболее разбавленного стандартного раствора 5, в котором с (К ) = 1 10 моль/л. Перенесите пипеткой 20 мл этого раствора в измерительный стаканчик прибора. Промытые и высушенные фильтром электроды опустите в анализируемый раствор. Нажмите клавиши "рХ" и ручкой "Калибровка" установите стрелку прибора по шкале 1—19" на значении 5. Далее нажмите клавишу диапазона "4—9" и ручкой "Калибровка" установите стрелку прибора на точном значении рК по шксьле "0—5". Отключите иономер, нажав клавиши и "-1—19". Перенесите электроды в дистиллированную воду. [c.408]

Калибровка (настройка) аммовий-селективного электрода по стандартным растворам. Калибровку начните с наименее концентрированного раствора 5, у которого с (NH4) = 1-10- моль/л. [c.409]

Калибровка (настройка) NOз- eлeктивнoгo электрода ио стандартным растворам. Начинайте измерения с наиболее разбавленного раствора 5, имеюшего с (НОз) = 1 10 моль/л. Перенесите пипеткой 20 мл зтого раствора в стаканчик для измерений, погрузите в него электроды (промытые водой и высушенные фильтровальной бумагой). Нажмите клавишу "рХ", ручкой "Калибровка" установите стрелку прибора по шкале 1—19" на значении 5. Затем нажмите клавишу "4—9" и ручкой "Калибровка" установите точное значение рНОз по шкале "0—5". Отключите прибор, нажав кноки и "-1—19". [c.412]

Приготовление стандартного буфера для калибровки pH-метра. Стеклянный электрод, используемый в имеющихся в продаже рН-метрах, дает электрический сигнал, величина которого пропорциональна концентрации ионов водорода. Для того чтобы по величине сигнала можно было правильно судить о величине pH, необходимо провести калибровку стеклянного электрода, используя для этого стандартные растворы с известной концентрацией ионов водорода. Определите, какие количества (в граммах) первичного кислого фосфата натрия (НаН2Р04-Н20 мол. масса 138,01) и вторичного кислого фосфата натрия (МазНРО мол. масса 141,98) необходимы для приготовления 1 л стандартного буфера с pH 7,00, в котором суммарная концентрация фосфатов равна 0,100 М. (Мол. масса смеси фосфатов будет зависеть от их соотновдения). Величина рК первичного кислого фосфата при 25°С равна 6,86. [c.106]

Простейший тип стеклянного электрода широко применяется в настоящее время для измерения pH схема цепи из стеклянного электрода и стандартного каломельного электрода показана на рис. 70. Электрод представляет собой полый шарик 1 из тончайшего стекла, в который наливается электропроводный раствор, например 0,1 н. раствор соляной кислоты, и вставляется серебряная проволочка с поверхностью, покрытой хлористым серебром, или платиновая проволочка. Электродом сравнения является стандартный ка- ломельный электрод 2, включенный в цепь для определения величины потенциала (калибровки) самого электрода 1. Стеклянный электрод после калибровки уже может служить особым электродом— стандартным. Недостатком первых стеклянных электродов было слишком большое омическое сопротивление стекла шарика 1, что сильно снижало точность определений. Это затруднение преодолевают, во-первых, применяя статические электрометры 3 (рис. 70) или для измерений компенсационным методом особенно чувствительные гальванометры во-вторых, чувствительность и точность измерений увеличивают, применяя шарики или пробирочки из особенно тонкого стекла, толщиной в несколько микронов, что увеличивает их электропроводность. В последнее время специально выдувают шарики из особого стекла. В других случаях нижние отверстия трубочек заплавляются тонкими стеклянными пластинками 1 (см. рис. 71). Следует также применять наиболее электропроводное стекло, например специальное стекло, содержащее 10% Ь1гО. [c.214]

Постоянную ионную силу раствора, равную 0.1, поддерживали с помощью KNO3. В электролите такого состава диссоциация комплексов МеДЦТА" протекала необратимо до полного распада этих соединений. Концентрацию водородных ионов в электролите определяли методом компенсации э. д. с. гальванической пары, составленной из стеклянного электрода и стандартного хлорсеребряного полуэлемента. Нуль-индикатором служил рН-метр ЛПУ-01, источником компенсирующей э. д. с. — потенциометр Р-300 с нормальным элементом. Для калибровки прибора использовали растворы (с известной концентрацией водородных ионов — впределах от 3.16-10- до 10- М), имеющих ионную силу 0.1 (среда KNO3). Это позволяло измерять непосредственно концентрацию, а не активность водородных ионов. Точность отсчета составляла +0.01 единиц pH. [c.55]