Активность в стандартном растворе

Методы, основанные на взаимодействии излучения с веществом. Большое значение имеют различные оптические методы анализа. Измерение поглощения света является основой фотометрии. Различают две группы фотометрических методов колориметрию и спектрофотометрию. В колориметрии сравнивают окраску исследуемого раствора с окраской стандартного раствора. В спектрофотометрии определяют спектр поглощения вещества (раствора) или измеряют светопоглощение при строго определенной длине волны. Как чисто физический метод, фотометрия применяется для анализа растворов красителей, для определения окрашенных окислов азота в газах и т. п. Измерение поглощения в ультрафиолетовой и в инфракрасной частях спектра позволило распространить эти методы на многие бесцветные растворы, не поглощающие света в видимой области. Таким путем анализируют сложные системы, содержащие органические вещества, например различные фракции перегонки нефти, витамины и др. физиологически активные вещества. Измерение поглощения в инфракрасной области используется, кроме того, для определения мути в растворах, пыли в газах. [c.18]

Наиболее распространен и универсален метод постоянной ионной силы. Если известен качественный состав анализируемого образца, готовят стандартные растворы, одинаковые по составу с анализируемым раствором. Для более сложных систем, образцов с переменным составом необходимо применять стандартные растворы, содержащие избыток индифферентного электролита, позволяющий создать постоянную ионную силу как в анализируемом, так и в стандартных растворах. Тем самым осуществляется стандартизация условий, обеспечивающая постоянство коэффициентов активности, диффузионного потенциала и влияний других факторов во всей серии измерений. В этом случае можно использовать график зависимости Е—рс,. [c.113]

Э.д.с. этого элемента отрицательна, так как слева находится положительно заряженный электрод (см. стр. 522). Если активность в растворе равна единице, то э.д.с. элемента равна —0,763 в. Это и есть стандартный электродный потенциал цинка. Чтобы найти электродный потенциал меди, нужно составить элемент [c.542]

Метод стандартных добавок рекомендуется использовать для определения ионов в сложных системах, содержащих высокие концентрации посторонних веществ. Предварительно необходимо изучить область обратимости электрода относительно определяемого иона по стандартным растворам. Затем в пробу испытуемого раствора вводят одну или последовательно несколько порций стандартного раствора с таким условием, чтобы добавки не вызвали заметного изменения ионной силы раствора. При выполнении этого условия небольшим изменением коэффициента активности определяемого иона и диффузионного потенциала можно пренебречь, а наблюдаемые изменения э. д. с. считать зависимыми от концентрации определяемого иона. Тогда можно записать [c.115]

Потенциометрические методы определения можно разделить на прямую потенцнометрию (ионометрию) и потенциометрическое титрование. В ионометрии вначале по стандартным растворам строят градуировочный график, или соответственно настраивают и градуируют измерительный прибор (например, рН-метр), а затем по э. д. с. потенциометрической ячейки с анализируемым раствором находят активность или концентрацию определяемых ионов. Наиболее широко метод прямой потенциометрии применяют для определения pH растворов. Для аналитических целей чаще используют потенциометрическое титрование. [c.238]

Стандартизация pH в неводных растворах может быть выполнена так же, как и в водных растворах, т. е. путем изготовления стандартных растворов в том же растворителе, что и исследуемый раствор. Однако в этом случае возникает ряд затруднений. Например, коэффициенты активности сильных кислот значительно больше отличаются от единицы, чем в водных растворах сильные в воде кислоты становятся в неводных растворах слабыми хуже растворимы соли значительно меньше имеется данных о коэффициентах активности. В настояш ее время единственным веш еством, с помощью которого может быть произведена стандартизация pH в неводных растворах, является хлористый водород, так как для него имеются данные о коэффициентах активности в большинстве широко используемых растворителей и в их смесях с водой. В качестве электрода сравнения при измерениях в неводных растворах может быть использован хлорсеребряный электрод в растворе НС1, который вполне пригоден для измерений в ряде чистых неводных растворителей и их смесях с водой. [c.409]

В ТОМ случае, если известна концентрация ионов водорода в стандартном растворе, так как значение коаффициента активности отдельного иона определить невозможно. В связи с этим невозможно определить и точное значение РаН стандартного раствора конечной концентрации на основании термодинамических данных, не прибегая к каким-либо допущениям при вычислении коэффициентов активности ионов водорода. Избавиться от погрешности при определении р Н стандарта можно лишь в том случае, если в качестве стандартного выбран настолько разбавленный раствор сильной кислоты, что в нем коаффициенты активности равны единице. Но такой раствор не обладает всеми свойствами стандарта, так как он имеет ничтожную буферную емкость. Кроме того, при измерении pH с помощью такого раствора ошибки за счет диффузионных потенциалов будут тем больше, чем меньше концентрация стандарта. [c.405]

Метод стандартных серий принципиально не отличается от метода получения градуировочного графика, используемого при стандартизации и калибровке электрода с целью установления тех или иных его параметров. Для построения градуировочного графика используют стандартные растворы со все возрастающей концентрацией определяемого иона и постоянным содержанием индифферентного сильного электролита (для поддержания неизменной величины ионной силы раствора) при условии, что не нарушается прямолинейная зависимость э.д. с. от логарифма активности (концентрации) определяемого иона. Метод стандартных серий делает возможным применение электродов, не обладающих теоретическими характеристиками, так как он предусматривает лишь установление их эмпирических величин (например, крутизны электродной функции). [c.115]

Еще одной важной проблемой, возникающей при потенциометрических измерениях, является невозможность в настоящее время достоверно установить значении активности стандартных растворов, необходимых для калибровки электродов, так как пока не найдены способы расчета или измерения с высокой точностью активности отдельных ионов в растворах известного состава. В связи с этим возникла задача стандартизации условных шкал активностей различных ионов и электродных потенциалов. [c.34]

Следует отметить, что измерения активности твердых препаратов стандартизировать достаточно трудно. Поэтому, если исследуемое соединение помечено изотопом, испускающим укванты, или высокоэнергетические р-частицы, более точные значения растворимости можно найти, сравнивая активность аликвотной порции раствора исследуемого соединения с активностью стандартного раствора, весовая концентрация меченого элемента в котором известна. Для приготовления такого раствора обычно применяют хорошо растворимые соединения, содержащие данный меченый элемент. При этом удельные активности (отнесенные к 1 г меченого элемента) исследуемого соединения и соединения, взятого для приготовления стандартного раствора, должны быть одинаковы. [c.241]

Далее рассчитываются групповые коэффициенты активности стандартного состояния (Fi<) на основе (6) для раствора, содержащего все компоненты. Если компонент имеет только одну взаимодействующую группу (как вода или бензол), коэффициент активности стандартного состояния будет равен 1,0. Остальные компоненты будут иметь свои коэффициенты активности стандартного состояния для каждой взаимодействующей группы. [c.171]

Линия 1 имеет прямолинейный характер и показывает увеличение активности стандартного раствора, линия 2 иллюстрирует увеличение активности раствора над волокном. [c.588]

Работу выполняют аналогично предыдущей. Используют изотопы Zn и °Со. Удельная активность стандартных растворов должна быть порядка 500 имп мин-мл). Концентрация стандартных растворов 0,1 М. Получение чистых осадков солей цинка и кобальта и приведение их к весовым формам производят любым из методов, указанных в литературе по качественному и количественному анализу. [c.553]

Одновременно готовят стандартные пластинки, для чего в несколько круглодонных пробирок (2—4) наливают раствор полония активностью 10 ° кюри, доливают до 2 мл слабой кислотной смесью. Далее помещают в него вышеуказанные медные пластинки и нагревают одновременно с пробами на кипящей водяной бане в течение 3 часов, периодически (через 15—20 мин) интенсивно взбалтывая. После З-ч высаживания полония на пластинке оставшийся гидролизат сливают в специальные сборники. Активность стандартного раствора полония необходимо периодически (1—2 раза в неделю) проверять. Для этого следует указанный раствор наносить равномерным слоем на подложки, высушивать их при температуре не выше 60° С и далее определять их активность на счетной установке. [c.148]

Наличие мембранной разности потенциалов позволяет измерять активности катионов и анионов в растворе. Если по одну сторону мембраны поместить стандартный раствор с активностью ао, а по другую сторону — исследуемый раствор с активностью а , то идеальная мембранная разность потенциалов (при идеальной селективности мембраны) составит [c.175]

При кислотно-основном потенциометрическом титровании наибольшее применение имеет гальванический элемент, состоящий из стеклянного и хлорсеребряного электродов (см. рис. 10.2). ЭДС такого элемента выражается уравнением (10.15) и однозначно зависит от активности ионов Н+. Кривая титрования в координатах ЭДС — объем титранта показывает ясную картину изменений, происходящих в растворе. Стандартными растворами (титрантами) при кислотно-основном титровании служат сильные кислоты и сильные основания. [c.93]

Для измерения активности указанных ионов в водных растворах применяют соответствующие стеклянные электроды, предварительно выдержанные в течение 8 ч в 0,1М растворе хлорида соответствующего щелочного металла или А ЫОз. Настройку рН-метра рН-121 проводят по стандартным растворам. [c.120]

Теоретическое пояснение. Определение концентрации вещества сводится к изменению высоты полярографической волны. Полярографически активное вещество определяют методами стандартных растворов, добавок и калибровочных кривых. [c.120]

Активность газа выражена соотношением того же вида, что и активность компонента раствора. Но в первом случае — отношение давления газа к стандартному давлению, а во втором P /P , о — отношение давления пара компонента I над раствором к давлению пара этого же вещества в чистом виде. [c.34]

На рис. 35 графически показано место потенциалов некоторых электродов в ряде напряжений. Численные значения электродных потенциалов относятся к концентрации соответствующего иона (точнее — его активности) в растворе, равной единице. Такие потенциалы называются нормальными (или стандартными) потенциалами. [c.192]

Кроме того, при определении коэффициентов активности нужно считаться с тем, что концентрация веш ества в растворах может быть выражена в различных единицах через молярность, моляльность и мольную долю Коэффициенты, определенные по отношению к стандартному раствору с одной и той же концентрацией, но выраженной разными способами, не будут совпадать, и наоборот, равные коэффициенты активности еш е не говорят о том, что веш ество находится в одинаковом состоянии в сравниваемых растворах, если их концентрация выражена разными способами. [c.23]

Определяют удельную активность раствора Со(МОз)г с точно известной концентрацией ( 0,3 М), содержащего °Со. Для этого 1 мл раствора с помощью пипетки емкостью 1—5 мл, снабженной шприцем, переносят в мерную колбу емкостью 25 мл. Эти операции проводят на лабораторном столе в кювете. Раствор доводят до метки, отбирают из него чистой пипеткой со шприцем 2 мл и переносят в чашечку для измерения активности. Выпаривают раствор досуха под лампой тяга ) и измеряют активность остатка с помощью счетной установки с детектором мягкого 3- или у-излучения в стандартных условиях (измерение активности — см. стр. 341). Рассчитывают удельную активность кобальта в имп мл г-экв). [c.348]

Поскольку активность ионов водорода в стандартном растворе равна единице, относительная активность a + оказывается численно равной активности ионов водорода в данном растворе и, следовательно, для расчета pH ее можно логарифмировать. Молярная концентрация в стандартном растворе также равна единице, поэтому относительная концентрация в данном растворе совпадает с молярной концентрацией и для приближенного расчета pH в растворах невысоких концентраций можно брать логарифм этой величины. Эту оговорку всегда следует иметь а виду, когда производится логарифмирование. [c.40]

Нужно отметить, что абсолютные значения pH нельзя определить следствие невозможности нахождения коэффициентов активности отдельных ионов и наличия диффузионных скачков потенциала. В настоящее время разработаны методы определения pH с достаточно высокой точностью, в основе которых лежит использование стандартных растворов с известными значениями pH. [c.130]

Заряд платиновой пластины электрода зависит от парциального давления водорода, концентрации ионов водорода в-. растворе и температуры. Потенциал водородного электрода при концентрации (активности) в растворе ионов Н+, равной 1 моль/л, давлении газообразного водорода в 101 325 Па и при темлературе 25°С (стандартные условия) принят равным нулю н,/н- - = ОВ. [c.325]

Следовательно, определение активностей и коэффициентов активности реального раствора как меры отклонения свойств этого раствора от бесконечно разбавленного раствора, принятого за стандартное состояние, т. е. стандартизация этих величин через бесконечно разбавленный раствор, подчиняющийся законам идеального состояния, не содержит произвола. Идеальное состояние является мерой реального состояния. Коэффициент активности является результатом изменений свободной энергии систем, а она изменяется как в связи с физическими процессами, протекающими в растворах, так и в связи с химическими взаимодействиями в растворах. [c.21]

Для простых систем, состоящих, как правило, из одного сильного электролита, содержащего изучаемый ион, можно применить метод простого разбавления. При этом считается, что коэффициент активности изучаемого иона или известен, или легко может быть вычислен. Стандартные растворы в этом случае готовят обычным разбавлением исходного дистиллированной водой. Строят график зависимости Е—/(ра,)- Таким образом, использование метода простого разбавления вносит существенные неудобства в определение содержания иопов того или иного элемента ввиду необходимости учета коэффициентов активности, а главное, в силу неопределенности истинных значений коэффициентов активности, так как в справочниках чаще всего приводятся данные о средних коэффициентах активности ионов, а не о коэффициентах активности отдельных ионов. [c.112]

Для теоретического расчета э. д. с. все необходимые данные заимствовать из справочника (стандартные электродные потенци-.алы металлов, средние коэффициенты активности для растворов указанных концентраций). [c.301]

Таким образом, если величина ( + Е,-) действительно остается постоянной в интересующей пас области, то можно быть совершенно уверенным, что активности, определенные путем измерения pH, имеют термодинамическое значение, так же как и pH стандартного раствора. Однако величина Е° Ej) обычно не остается постоянной, и, кроме того, всегда вызывает сомнения правильность определения pH по раствору, взятому для сравнения. Эго значит, что величина pH является только мерой относительной кислотности и за редким исключением лишена термоди намического смысла. [c.378]

В другом способе определения pH в неводной среде используют гу же основную ячейку, которую применяли для водных растворов, включая каломельный электрод сравнения с водным раствором КС1. Если для данного растворителя применены водные стандартные растворы, то может быть получен ряд величин, которые дадут оценку, чему-то , что можно лишь смутно связать с кислотностью. Если система представляет собой смешанный растворитель, содержащий воду, или водоподобный растворитель, то о системе можно узнать достаточно, чтобы связать полученные величины с величинами концентрации водородных ионов посредством калибровочной кривой. Однако вследствие того, что величина потенциала в месте контакта жидкостей меняется от растворителя к растворителю, очевидно, что нельзя сравнивать величины pH в одном растворителе с величинами pH в другом. Например, если рН-метр дал показание 5,0 для определенного раствора в смеси этанол — вода и то же самое показание для раствора в смеси метанол — вода, причем в обоих случях был применен один и тот же стандартный раствор, нельзя делать вывод, что в обоих растворах активность водородного иона одинакова. На самом деле между ними не будет никакого сходства, прежде всего потому, что на границе между растворителем этанол — вода и насыщенным водным раствором КС1 каломельного электрода и на границе между растворителем метанол—вода и водным раствором КС1 будут совсем разные потенциалы. [c.379]

Наиболее распространенный вариант метода з-аключается в добавлении к анализируемому раствору небольшого известного количества у радиоизотопа определяемого элемента с известной и по возможности большой удельной активностью аг (удельная активность равна абсолютной активности А, отнесенной к единице массы (т) а — А1т). Выделив каким-либо юпоообом часть полученной смеси, определяют количество выделенного вещества та и его активность А2. Находят удельную активность вьщеленной смеси ( 2 —А21ТП2), и, сравнивая ее с удельной активностью стандартного раствора радиоизотопа (а1), находят искомое содержание элемента х [c.244]

Количество добавляемого активного раствора, ся Активность стандартного раствора ig имп/ман Активность раствора при адсорбционном равновесии /р имп/ман Активность адсорбированного воль-фраыата натрия р [c.588]

Реактивы и растворы. Ацетонитрил х.ч., перегнанный. Гексан х.ч., перегнанный. Хлороформ X. ч., перегнанный. Кали едкое х, ч. Кальций сернокислый ч. д. а. Реактив высушивают в сушильном шкафу при температуре 150°С в течение 24 ч. Хранят в банке с притертой пробкой. Кислота серная концентрированная. Кислота соляная концентрированная. Натрий азотистокислый ч. д. а. Натр едкий, 50%-ный раствор. 1-нафтол ч.д.а. Силикагель КСК. Окись алюминия для хроматографии II степени активности. Стандартный раствор дикурана с содержанием 200 мкг/мл готовят из химически чистого препарата, растворяя его в спирте. Проявляющий реагент № 1 к смеси, состоящей из 46 мл воды и 4 мл соляной кислоты (удельная масса 1,19), прибавляют 1 г нитрита натрия. Проявляющий реагент № 2 2,8 г едкого кали растворяют в 50 мл воды и добавляют 0,1 г 1-нафтола. Оба раствора применяют свежеприготовленными. [c.133]

Реактивы и растворы. Хлороформ х.ч. Гексан х.ч. Ацетон ч.д.а. Аммиак водный ч. д. а. Спирт этиловый. Натрий сернокислый безводный, х. ч. Кальций сернокислый ч.д.а., сушат при температуре 160°С в течение 6 ч и просеивают через сито размером 100 меш, хранят в банке с притертой пробкой. Проявля-юш,ие реагенты № 1 (фосфорно-молибденовая кислота х.ч., 10%-ный спиртовой раствор) К 2 (реактив Драгендорфа, к раствору 850 мг основного азотнокислого висмута в 40 мл воды и 10 мл уксусной кислоты прибавляют раствор 8 г К1 в 20 мл воды для проявления хроматограммы 1 мл этого раствора разбавляют 2 мл уксусной кислоты и 10 мл воды) № 3 (0,5 марганцовокислого калия растворяют в 47,5 мл воды и добавляют 2,5 мл концентрированной серной кислоты). Алюминия окись для хроматографии 11 степени активности. Стандартный раствор девринола — 0,01 г Ы,Ы-диэтил-2-(1-нафтилокси)-про-пионамида растворяют в 10 мл этилового спирта. [c.211]

При изучении растворимости малорастворимых солей для определения оксалата в концентрациях порядка 10- % использовали осаждение a гO . Рассчитайте содержание оксалата в пробе (в частях на миллион), исходя из следующих данных. Стандартный раствор содержал 0,680 М СаСЬ с удельной активностью Са 20 000 имп./мин (фон вычтен). К 100 мл анализируемого на оксалат образца добавляли 5,00 мл стандартного раствора. Осадок не выпадал, но появлялась слабая муть. Добавляли несколько капель РеСЬ и подщелачивали ЫНз, чтобы осадить Ре(ОН)з. Осадок собирали на бумажном фильтре (с отсасыванием), промывали, сушили и измеряли активность. Из предыдущих экспериментов было известно, что эффективность счетного устройства 30 %. Для достижения заданного уровня в 6000 импульсов потребовалось 18,60 мни. Фон составлял 150 ими. за 5 мин. (Учтите, что активность стандартного раствора дана без поправки на эффективность). [c.526]

Описанный способ прост и может быть использован в любой лаборатории. Однако погрешности определения рНа этим способом очень велики, что объясняется наличием диффузионного потенциала и необходимостью определения pH стандартных растворов. Однако в большинстве случаев интересные для практических целей растворы являются буферными (см. гл. XVIII, 12, стр. 491). Однозначно определить активность Н+ в стандартном растворе можно путем экстраполяции данных для раствора сильной кислоты к бесконечному разведению. Но такой раствор имеет ничтожную буферную емкость и не может служить стандартом. [c.588]

Методы калибровки ионоселективных электродов. Калибровка электрода заключается в установлении зависимости между потегщиа-лом электрода и активностью или концентрацией изучаемых ионов. Для этой цели строят эмпирический градуировочный график в координатах Е—ра, или Е—рс,, применяя стандартные растворы изучаемого иона. [c.112]

При строгом подходе следовало бы отметить, что величины, имеющие размерность, не логарифмируются и под знаком логарифма в (3.16) находится относительная активность (3 +), или активность ионов водорода в данном растворе (ан+), отнесенная к его активности в стандартном растворе (0 +) [c.39]

Электрод второго рода можно рассматривать как электрод первого рода, обратимый относительно катиона [реакция (1)1, у которого активность в растворе определяется растворимостью МА. Например, для системы l Ag I, Ag между стандартными потенциалами электродов первого и второго рода существует соотношение [c.482]

Методика определения. Работа проводится по третьему классу (см. стр. 329). Сначала определяют удельную активность реагента — раствора ЫагНРО с точно известной концентрацией (0,1—0,3 М), содержащего зф. Для этого на лабораторном столе с помощью пипетки емкостью 1—5 мл, снабженной шприцем, отбирают 1 мл раствора и переносят его в чашечку для измерения активности, выпаривают досуха под лампой, стоящей под тягой, и измеряют активность сухого остатка с помощью счетной установки с детектором р-излучения в стандартных условиях (измерение активности — см. стр. 341). [c.347]

Потенциал водородного электрода при концентрации (активности) в растворе ионов Н+ 1 моль1л. давлении газообразного водорода 101325 Па (1 атм) и температуре 25° С (стандартные условия) принят равным нулю. [c.209]

В первом выражении активность отнесена к бесконечно разбавленному водному раствору как стандарту, а во втором — к бесконечно разбавленному неводному раствору. Хотя в обоих случаях в качестве стандартных растворов выбраны растворы с нулевой ионной силх)й, эти стандартные состояния не эквивалентны если даже численные величины активности и a s равны между собой, в действительности активности а этого вещества не одинаковы. Соответственно не равны и величины и Н-Онв- [c.27]

Если раствор можно считать идеальным, то активности в соответствии с уравнением = Л/ (VIII, 37) заменяются мольными долями или, вернее, отношением мольных долей при равновесии, так как в качестве стандартного состояния при каждой температуре принимается состояние чистой жидкости под общим давлением в 1 атм, а для твердых реагентов — состояние чистой переохлажденной жидкости при тех же условиях. Такой выбор стандартного состояния для твердых компонентов раствора обусловлен тем, что замена активности компонента раствора величиной, пропорциональной концентрации, справедлива, строго говоря, только для идеальных растворов, для которых аддитивность энтальпии соблюдается лишь при одинаковых агрегатных состояниях реагентов. [c.469]