Метод калибровки электрода

Стеклянный электрод также применяется для измерения pH растворов. Потенциал стеклянного электрода зависит от pH раствора. Однако расчет pH пэ экспериментальным значениям потенциала электрода не может быть выполнен, так как уравнение (176.27) не выражает прямой зависимости ф от pH и стандартный потенциал электрода является его индивидуальной характеристикой. Для определения pH пользуются методом калибровки стеклянного электрода в буферных смесях. Для этого составляется электрохимическая цепь [c.497]

В методе калибровки электрода для определения К в уравнении (17-23) измеряют набл для одного или большего числа стандартных растворов с известным рМ. Далее предполагают, что К не меняется во время измерения анализируемого раствора. Обычно операцию калибровки выполняют одновременно с измерением рМ анализируемого раствора если измерения проводятся в течение нескольких часов, желательно провести повторную калибровку. [c.445]

В приложении обсуждаются такие вопросы, как потенциометрия, метод калибровки по стандартным растворам, селективность электрода и метода, влияние pH, метод титрования, метод Грана и уравнение Нернста. В приложение включены также список литературы, который составлен по разделам, относящимся к электродам определенного типа, а также серия таблиц и рисунков. [c.10]

Метод калибровки электрода [c.445]

Метод стандартных серий принципиально не отличается от метода получения градуировочного графика, используемого при стандартизации и калибровке электрода с целью установления тех или иных его параметров. Для построения градуировочного графика используют стандартные растворы со все возрастающей концентрацией определяемого иона и постоянным содержанием индифферентного сильного электролита (для поддержания неизменной величины ионной силы раствора) при условии, что не нарушается прямолинейная зависимость э.д. с. от логарифма активности (концентрации) определяемого иона. Метод стандартных серий делает возможным применение электродов, не обладающих теоретическими характеристиками, так как он предусматривает лишь установление их эмпирических величин (например, крутизны электродной функции). [c.115]

Метод калибровки электрода сочетает такие достоинства, как простота, экспрессность, пригодность для длительного измерения рМ. Однако ему присущи два существенных недостатка во-первых, результаты анализа выражаются в активностях, а не в единицах концентраций, а во-вторых, правильность результатов анализа ограничивается присущими методу погрешностями, которые нельзя устранить полностью. [c.445]

В широком смысле стандартизация рН-метрических измерений включает не только установление шкалы растворов с принятыми значениями pH, но также определение метода калибровки электродов, процедуры выполнения измерений и т. д. Однако ключевым моментом стандартизации является именно установление стандартной шкалы pH. В этом, более узком, смысле и будет ниже рассмотрена проблема стандартизации ионометрических (в частности, pH-метрических) измерений. [c.50]

В работе [88] описан новый метод калибровки стеклянных рН-электродов в пределах от 6,5 до 12,6 pH. Для измерений применяют ячейку без жидкостной границы с хлорсеребряный электродом сравнения. Испытания проводят в буферных растворах аминов и их гидрохлоридов. При добавлении солей натрия определяют щелочные ошибки при данном pH и различных значениях рМа (например О, 1, 2), перенося электроды из одного раствора в другой и сравнивая разности потенциалов, получаемые при этом, с теоретическими значениями разностей для идеальной №-функции. [c.296]

Проведено также несколько опытов по потенциометрическому определению содержания ионов К+ в сыворотке с использованием разных способов калибровки электродов по модельным растворам и по сыворотке, в которой искусственно изменяли содержание ионов К+. В последнем случае или добавляли в сыворотку определенное количество КС1, или ионы К.+ частично извлекали из нее с помощью фосфорно-сурьмяного катионообменника в форме мембраны [345]. Для шести определений расхождения в результатах оказались в пределах 3% для этих двух способов калибровки. При этом, как и следовало ожидать, в случае калибровки электродов по сыворотке потенциометрический метод сравнительно с пламеннофотометрическим уже не приводил систематически к более низким значениям концентрации ионов К+. [c.182]

Необходимость калибровки, сложность измерения и идентификации результатов искажение потока чувствительность к изменениям температуры среды и другим помехам при измерении ф те же недостатки, что и у метода точечного электрода Неприменим при высоких значениях Ф, для колонн большого диаметра (только вблизи стенок), при наличии крупных пузырьков, в случае непрозрачной жидкости [c.152]

Наипростейшим (но также и наименее надежным) способом калибровки электрода является калибровка по одному стандартному раствору. В этом методе предполагается, что электродная функция имеет нернстовский характер. Наклон электродной функции может быть также определен экспериментально с использованием двух стандартных растворов с различной концентрацией. Чтобы избежать больших погрешностей определения при калибровке по одному стандартному раствору, концентрацию стандартного раствора выбирают как можно более близкой к концентрации анализируемого раствора. [c.122]

При работе с малыми концентрациями (10 —10 М) еще более перспективен метод калибровки с помощью кулонометрической генерации потенциалопределяющего иона. Электрогенерация иона со 100%-ным выходом по току обеспечивает получение хорошо воспроизводимых и правильных результатов, что не мои<ет быть достигнуто в области низких концентраций при использовании обычных стандартных растворов. К преимуществам метода относятся также большая скорость установления равновесных потенциалов, отсутствие необходимости приготовления стандартных растворов и разбавления измеряемых растворов. Разработаны методы генерации ионов из соответствующих твердых электродов (Ag+, S -, NS , Br , I , F и др.). [c.113]

Так как при вращении ручки Крутизна происходит некоторое смещение положения стрелки в области более низких значений pH, следует для более точной калибровки прибора еще 1—2 раза поместить электроды в буферные растворы с pH 1,68 и 6,88, каждый раз ручками Калибровка (нижнее) значение pH) п Крутизна (более высокое значение pH) устанавливая стрелку против соответствующего значения pH. Так проводится настройка прибора методом последовательных приближений. Затяните гайки цанговых зажимов ручек Калибровка и Крутизна для предотвращения их случайного проворачивания и тем самым нарушения калибровки прибора. [c.217]

Бейтс [75] указывает, что для надежного экспериментального установления практической шкалы pH в данном растворителе необходимо, чтобы водородный электрод и электроды А —Ag l были термодинамически обратимыми и стабильными в этом растворителе, чтобы стеклянный (или какой-либо другой) электрод вел себя в соответствии с законом Нернста, а потенциал жидкостного соединения как можно меньше подвергался бы влиянию изменения кислотности раствора. Эталонное значение pH следует подбирать таким образом, чтобы оно было наиболее близко к pH исследуемого раствора и давало бы рациональные значения pH исследуемых растворов. Для измерения pH в неводном растворителе можно воспользоваться методом калибровки практической шкалы pH с помощью буферных растворов, приготовленных специально для этой цели в каком-либо определенном растворителе. Бейтс рекомендует растворители, близкие к воде, например оксид дейтерия (тяжелая вода). Рабочая шкала pH для оксида дейтерия описана в разд. 3-11. [c.102]

В современных электрохимических методах анализа все большее распространение получает так называемый стеклянный электрод, работа которого также основана на распределении ионов между раствором и поверхностью твердой фазы. Между поверхностью электрода, изготовленного из специального стекла, содержащего значительное количество натрия, и водным раствором, в который он погружен, возникает разность потенциалов из-за того, что часть ионов натрия переходит в раствор. Измеряя эту разность потенциалов, после соответствующей калибровки можно определять концентрацию ионов натрия в растворе. На основе соответствующих сортов стекла изготовляют электроды, позволяющие избирательно определять также концентрации катионов водорода, калия и многих других элементов. [c.449]

Значения pH вторичных стандартов для калибровки стеклянных электродов по методу британского стандарта [23, 24, 54] [c.87]

Совсем недавно Никольсон [521] удалось полярографически окислить сульфиды различного строения до соответствующих сульфоксидов на стационарном платиновом микроэлектроде. При этом отмечено, что наиболее трудно окисляются ароматические сульфиды. При определении сульфидов этим методом приходится учитывать площадь поверхности электрода, для чего автор рекомендует проводить калибровку по K4[Fe( N)e]. Воспроизводимые результаты (с точностью 1 %) получались при пропускании через ячейку переменного тока (1,6 е, 1 кгц) после каждого определения. Необходимость указанной очистки электрода показывает, что наблюдающиеся изменения потенциала максимума ( тах ) на полярографической кривой и отношения /шах / с с концентрацией (С) может быть следствием значительного сорбционного эффекта. Полярографический метод позволяет определять сульфиды (кроме ароматических) в узких фракциях и приближенно оценивать их содержание в нефти и нефтепродуктах [427, 577, 578]. Дисульфиды и высшие меркаптаны не мешают определению. [c.70]

Как указывалось выше, потенциал сурьмяного электрода зависит от химического состава раствора. Практически, когда приходится работать с однотипными растворами, в которых изменяется только процентное соотношение компонентов, сурьмяные электроды калибруют в испытуемых растворах при разных значениях pH. Величина pH при этом определяется каким-либо достоверным методом (например, водородным или стеклянным электродом). В результате такой калибровки получают график зависимости э. д. с. сурьмяного электрода от pH исследуемых растворов, по которому градуируют шкалу вторичного прибора. Сурьмяный электрод может работать в мутных растворах, кашице-и желеобразных массах. [c.496]

Ячейка датчика выполнена в виде стеклянной горизонтальной трубки с анодом из гофрированной пластинки платинированной платины, частично погруженным в электролит. Насыщенный каломельный электрод, являющийся вспомогательным электродом гальванического элемента, имеет потенциал +244 мВ, достаточный для получения предельного диффузионного тока электроокисления водорода. Углеводороды при этом потенциале не участвуют в электродной реакции. Ток прямо пропорционален концентрации водорода в пропускаемом через электролит измерительной ячейки газе при кон-цент рациях 1—1000 ppm. При более высоких концентрациях водорода анализируемый газ надо разбавлять инертным газом. Датчик калибруется методом электролитической дозировки водорода из электролизера. Необходимый расход газа и чувствительность определяются При калибровке. Анализируемый газ. должен быть предварительно очищен от кислорода и двуокиси углерода. [c.46]

Основными преимуществами метода вакуумной искры являются высокая чувствительность [42] (о чувствительности можно судить по тому факту, что метод позволяет регистрировать с уверенностью поверхности загрязнения на электроде эквивалентные 0,1 монослоя) и возможность за один эксперимент получить информацию об элементах-примесях в исследуемых веществах в пределах всей периодической системы. Немаловажным является тот факт, что анализы образцов можно проводить без использования стандартов для калибровки прибора, и нет необходимости применять химические реактивы, что уменьшает вероятность внесения примесей. Чтобы достигнуть чувствительности Ю- О/о (атомных) [45], необходимо израсходовать 1—1,5 мг образца, имеющего хорошую проводимость. Для образцов с худшей проводимостью расход вещества несколько возрастает, но обычно не превышает 3—5 мг. [c.122]

Ошибки, присуш,ие методу калибровки электрода. Серьезным недостатком метода калибровки электрода является собственная погрешность, обусловленная предположением, что К после калибровки электрода остается постоянной. Это предположение, если оно вообще возможно, редко бывает правильным, поскольку состав неизвестного электролита почти всегда отличается от состава раствора, применяемого для калибровки. Вследствие этого потен- [c.446]

Методы калибровки ионоселективных электродов. Калибровка электрода заключается в установлении зависимости между потегщиа-лом электрода и активностью или концентрацией изучаемых ионов. Для этой цели строят эмпирический градуировочный график в координатах Е—ра, или Е—рс,, применяя стандартные растворы изучаемого иона. [c.112]

Для измерений указанным методом используют конические колбы и газочувствительные электроды серии Ориои-95 . Электрод с помощью резинового кольца закрепляют непосредственно над анализируемым раствором (см. рис. М-5). Равновесное распределение газов между раствором и воздушным зазором достигается достаточно быстро, поэтому время отклика электрода невелико. Для получения достоверных результатов калибровку электродов с воздушным зазором и собственно измерения необходимо проводить в одинаковых условиях. [c.68]

Для определения растворенного кислорода ниже приводится иодометрический метод. Его можно применять и в лабораторных, и в полевых условиях. Описывается полярографический метод им можно пользоваться для быстрого массового определения в лаборатории. В полевых условиях можно также использовать электрог-метрический метод с применением автоматически действующего прибора ( зонда ), содержащего специальную мембрану, электроды и раствор электролита. Тип этих электродов пока не унифицирован. Калибровку электродов следует проводить иодометрическим методом. [c.80]

Определение основности проводилось методом потенцио-иетрического титрования с использованием стеклянного электрода марки ННТ и муфточного каломельного электрода в качестве электрода сравнения. Измерение эдс осуществлялось на компенсационной установке ( рН-метр ЛПУ-01 и потенциометр ППТВ-1) с точностью 1мв (0,02 единиц pH), Ехедневно осуществлялась калибровка электродов по водным буферным растворам. [c.945]

Д. Электрические методы анализа. К электрическим свойствам, которые используются для анализа и позволяют поместить реакционный сосуд непосредственно в измерительную аппаратуру, относятся диэлектрическая проницаемость, электрическое сопротивление, pH (с использованием стеклянного, каломельного или водородного электродов), окислительно-восстано-вительный потенциал и (в случае газовых реакций) теплопроводность. Эти свойства легко измерять, что позволяет, так же как и при оптических методах, использовать автоматические регистрируюпще устройства. Однако и эти методы можно применять лишь после тщательной калибровки с их помощью также трудно достичь точности, превышающей 1%, если не провести соответствующего усовершенствования методики. [c.63]

Калибровку С1 -селективного электрода проводят методом последовательного разбавления 0,1 М стандартного раствора Na l. Для этого готовят серию растворов Na l различной кон- [c.229]

СЯ линейная зависимость между pH и измеряемой электродвижущей силой, но что фактор пропорциональности между ними не обязательно точно равен 2,3026 РР Т. Этот метод с применением стеклянного электрода требует калибровки посредством двух растворов с известным значением pH, близким и предпочтительно. вкл ающим значение pH испытуемого раствора. В настояще время имеются различные подходящие растворы, велиЧйна pH которых достоверно известна с точностью 0,005 (см. табл. 3). [c.113]

В работе совместно с В. П- Пивненко мы исследовали зависимость потенциала сурьмяного электрода от pH в этаноловодных смесях с содержанием этанола 40, 50, 70 и 907о. Исследования производились путем непосредственного сравнения потенциала сурьмяного и водородного электродов. При этом через ячейку, содержащую сурьмяный электрод, пропускался водород. Эти условия были близки к условиям измерения восстановленного сурьмяного электрода в работах Турки- Кроме этих исследований производилась калибровка сурьмяного электрода по предварительно проверенным буферным растворам. В этом случае потенциал устанав-ливалря за 3—-4 часа. Калибровочные кривые, полученные обоими методами во всех исследованных спиртоводных смесях, имеют перегиб в области 7—-9 pH, еще более резко выраженный, чем в водных растворах (рис. 149). [c.821]

Сущность этого метода, предложенного Баркером [Л. 41], состоит в следующем. К неподвижно висящей ртутной капле обычных размеров и вспомогательному электроду подводится постоянное напряжение, более отрицательное, чем потенциал полуволны анализируемого элемента. В течение определенного промежутка времени при интенсивном перемешивании раствор подвергается электролизу. Если восстанавливающееся вещество реагирует со ртутью с образованием амальгамы, то концентрация последней со временем увеличивается и в зависимости от времени электролиза и условий перемешивания может во Мйого раз превысить концентрацию этого элемента в растворе. По окончании электролиза перемешивание прекращается, включается положительная развертка поляризующего напряжения и производится запись полярограммы. Поскольку объем раствора значительно больше объема капли, убылью концентрации анализируемого вещества к моменту снятия полярограммы можно пренебречь. Высота пика полярограммы определяется концентрацией амальгамы и, следовательно, с увеличением последней высота также возрастает. При сохранении одних и тех же условий электролиза н перемешивания концентрация амальгамы однозначно связана с концентрацией раствора. Поэтому при соответствующей калибровке по высоте пика можно определить первоначальную концентрацию. С помощью описанного метода Цфасману [Л. 47] удалось повысить чувствительность определения обратимо восстанавливающихся элементов до 10 моль и разрешающую способность до 20 тысяч (0,1 мг/л кадмия в присутствии [c.54]

Изложенное свидетельствует о двух важных преимуществах кулонометрического метода анализа в сравнении с другими. Во-первых, он не требует применения стандартных (титрованных) растворов анализируемое вещество либо непосредственно претерпевает электрохимическое изменение на электроде (в методе потенциостатической кулонометрии), либо количественно реагирует с промежуточным соединением, непрерывно образуемым на электроде (в методе гальва-ностатической кулонометрии). Во-вторых, кулопометрический метод абсолютен, т. е. тогда, когда выход по току продуктов электрохимической реакции или эффективность кулонометрического титрования близки к 100%, расход электричества является мерой содержания вещества. Следовательно, предварительной калибровки, неизбежной в большинстве аналитических методов, в данном случае не требуется. Предварительный же анализ по принципу задано — найдено нельзя рассматривать как калибровку, поскольку цель этой операции — отыскание оптимальных условий проведения анализа. [c.89]

Коноровым и Щеголихиной 1128]. Была построена калибровочная кривая отражательная способность — напряженность электрического поля на поверхности, для чего был использован метод дифференциальной емкости (рис. 3). С использованием такой калибровки определено изменение составляющих полного скачка потенциала на границе германий/раствор серной кислоты. На рис. 4 показана найденная этим методом зависимость гельмтольцева скачка потенциала от потенциала электрода. [c.11]

Ионизация модулированного молекулярного пучка позволяет выделять сигнал от исследуемого вещества нри значительном уровне фона отстаточных газов [183]. Модуляцию производят на частоте 66 Гц, для измерения переменного сигнала используют отдельный резонансный усилитель. Прибор комплектуется двумя ионными источниками одним — для работы при энергии ионизирующих электронов 20—100 эВ, а другим, низковольтным — для работы при 4—25 эВ [491 последний предназначен для определения потенциалов появления. Кривые эффективности ионизации записываются на самописце при автоматической развертке ионизирующего напряжения в пределах 2,5 или 5 В. Низковольтный ионный источник позволяет также применять метод квазимонохроматизации электронов [48]. Для этой цели на электрод задержки электронной пушки подается с частотой 66 Гц модулирующий потенциал 0,1 В, переменная составляющая ионного тока регистрируется уже упоминавшимся резонансным усилителем. Для уменьшения контактной разности потенциалов электроды пушки позолочены. Реперные газы для калибровки шкалы потенциалов напускают через дозирующий вентиль из баллона системы напуска. Прибор укомплектован низкотемпературным (470—1570 К) и высокотемпературным (1050—3000 К) испарителями. [c.74]

Простейший тип стеклянного электрода широко применяется в настоящее время для измерения pH схема цепи из стеклянного электрода и стандартного каломельного электрода показана на рис. 70. Электрод представляет собой полый шарик 1 из тончайшего стекла, в который наливается электропроводный раствор, например 0,1 н. раствор соляной кислоты, и вставляется серебряная проволочка с поверхностью, покрытой хлористым серебром, или платиновая проволочка. Электродом сравнения является стандартный ка- ломельный электрод 2, включенный в цепь для определения величины потенциала (калибровки) самого электрода 1. Стеклянный электрод после калибровки уже может служить особым электродом— стандартным. Недостатком первых стеклянных электродов было слишком большое омическое сопротивление стекла шарика 1, что сильно снижало точность определений. Это затруднение преодолевают, во-первых, применяя статические электрометры 3 (рис. 70) или для измерений компенсационным методом особенно чувствительные гальванометры во-вторых, чувствительность и точность измерений увеличивают, применяя шарики или пробирочки из особенно тонкого стекла, толщиной в несколько микронов, что увеличивает их электропроводность. В последнее время специально выдувают шарики из особого стекла. В других случаях нижние отверстия трубочек заплавляются тонкими стеклянными пластинками 1 (см. рис. 71). Следует также применять наиболее электропроводное стекло, например специальное стекло, содержащее 10% Ь1гО. [c.214]

Для анализа микроконцентраций озона, а также калибровки высокочувствительных приборов на озон часто применяют так называемый метод Эмерта [3]. В основу метода положена реакция озона с иодидом калия, находящимся в нейтральном буферном растворе электролита, протекающая с выделением элементного иода. Количество выделившегося иода определяется по расходу тиосульфата. Остаток тиосульфата определяется путем окисления иодида до иода по деполяризации индикаторного электрода и появлению тока в измерительной цепи. [c.139]

Постоянную ионную силу раствора, равную 0.1, поддерживали с помощью KNO3. В электролите такого состава диссоциация комплексов МеДЦТА" протекала необратимо до полного распада этих соединений. Концентрацию водородных ионов в электролите определяли методом компенсации э. д. с. гальванической пары, составленной из стеклянного электрода и стандартного хлорсеребряного полуэлемента. Нуль-индикатором служил рН-метр ЛПУ-01, источником компенсирующей э. д. с. — потенциометр Р-300 с нормальным элементом. Для калибровки прибора использовали растворы (с известной концентрацией водородных ионов — впределах от 3.16-10- до 10- М), имеющих ионную силу 0.1 (среда KNO3). Это позволяло измерять непосредственно концентрацию, а не активность водородных ионов. Точность отсчета составляла +0.01 единиц pH. [c.55]