Азотсодержащие анионы

Эта стадия аналогична реакции нуклеофильных реагентов, таких, как вода, спирты и т.д., с изоцианатами. Предполагается, что стадия роста цепи при участии азотсодержащего аниона продолжается до образования линейного тримера. Реакция может протекать по одному из двух путей 1) циклизация с высвобождением первоначального аниона и образованием тримера или 2) образование линейного полимера при реакции с дополнительным количеством мономера. [c.289]

Некоторые азотсодержащие анионы (N07, N0.7) способны давать волну восстановления, а другие ( N , NS-)—деполяризовать капельный электрод с образованием анодной волны. [c.383]

Заместить азотсодержащие группы при действии нуклеофильных реагентов удается только в солях аммония, в которых атом азота несет полный положительный заряд. В этом случае уходящей группой будет не анион, а нейтральная молекула третичного амина. Примером реакции такого типа является тер- [c.177]

Если азотсодержащее вещество значительно лучше растворимо в соляной кислоте, чем в воде, или содержит ион Hai или другой анион, то это может быть амин или соль амина. Дальнейшие уточнения ведутся с помощью следующих реакций. [c.266]

Для шестивалентного урана характерна координация кислорода. Отчасти вследствие этой причины многие комплексные соединения и (VI) оказываются производными уранила иОг , Ура-нил-ион координирует галогены, анионы кислородных кислот (ацетат, нитрат, оксалат и т. п.). Устойчивость комплексных галогенидов падает при переходе от Р к С1, Вг и I. Описан, кроме того, ряд производных и (IV). Тенденция к координации серы и азотсодержащих аддендов в подгруппе падает сверху вниз. Наиболее нестойкими в этом отношении оказываются производные урана. [c.209]

Экспериментальные данные показывают, что энергии сольватации ионов (катионов и анионов), имеющих одинаковые вакантные орбиты, близки не только в одном растворителе, по и в разных растворителях, если молекулы этих растворителей содержат атомы, являющиеся донорами электронов, находящихся на одинаковых энергетических уровнях. Так, энергии сольватации одних и тех же ионов в кислород- и азотсодержащих растворителях близки, поскольку кислород и азот являются донорами электронов, находящихся на уровне п = 2. [c.179]

Разработаны новые окислительные системы на основе пероксида водорода и комплексов переходных металлов (ванадия, молибдена, вольфрама), активные в окислении сернистых соединений. Синтезированы новые ванадиевые анионные пероксокомплексы с различными азотсодержащими гетероциклическими лигандами (пиридин, бипиридин, пиразин др.). Изучение состава и строения полученных пероксокомплексов проводили методами элементного анализа, ИК- и ЯМР-спектроскопии, а также рентгеноструктурного анализа [c.61]

Катионоактивными (катионными) ПАВ (КПАВ) называют такие вещества, которые диссоциируют в водных растворах с образованием поверхностно-активного катиона с гидрофобной цепью. В роли аниона чаще всего выступают галогены, но могут быть и анионы серной и фосфорной кислот. К катионным ПАВ в основном относят азотсодержащие соединения, но в последние годы получили практическое развитие КПАВ, не содержащие азота [c.11]

Хлорная кислота. Обычно хлорную кислоту определяют титрованием. Наиболее часто встречающиеся примеси—двуокись кремния, хлориды, азотсодержащие соединения, сульфаты, тяжелые металлы и железо—определяют согласно методам, принятым для этих веществ в присутствии аниона перхлората. [c.111]

Отличительным признаком нитросоединений является наличие в их молекуле нитрогруппы. Последняя представляет собой самостоятельную азотсодержащую функцию. Оба атома кислорода в ней равноценны, как и в карбоксилат-анионе (см. разд. [c.404]

Экстракция аминами и ЧАО по механизму ионного обмена представляет наибольший практический интерес при извлечении из растворов ацидокомплексов металлов. Закономерности экстракционных процессов при этом близки к наблюдаемым при экстракции наиболее основными кислородсодержащими экстрагентами. Различия проявляются только в лучшей экстрагируемости многозарядных анионных форм элементов за счет более ярко выраженных основных свойств азотсодержащих экстрагентов. [c.162]

Основными загрязнителями почв и грунтов являются различные органические и неорганические соединения. К органическим загрязняющим соединениям относятся в основном гербициды, пестициды, дефолианты, галоген-, сера- и азотсодержащие соединения, а также нефтепродукты. Неорганические загрязнители представлены ионами металлов и анионами минеральных кислот. [c.559]

Упоминавшаяся выше корреляция между Iogйнaбл и Я (а также другие независимые кинетические данные) свидетельствуют в пользу переходного состояния 4.8, поскольку по строению оно сходно с азотсодержащими анионами, использовавшимися а качестве индикаторов при построении шкалы Я . Что же касается механизма, соответствующего уравнению (4.63), то здесь переходное состояние представляет собой анион, заряд в ко [c.80]

Карбанионы, образующиеся при депротонировании алкильных групп, непосредственно связанных с гетероциклическим фрагментом, в различной степени стабилизированы в результате взаимодействия с ароматическим циклом. Наиболее стабильные анионы образуются при депротонировании алкильных групп, расположенных в а- и у-положениях относительно фрагмента С=Ы, например, в положениях 2, 4 и 6 пиридинового цикла. Стабилизация таких анионов осуществляется тем же самым путем, что и стабилизация енолят-ионов (сопряженных енолятов). Далее в книге будет использоваться термин енаминатный ион для обозначения таких азотсодержащих анионов, аналогичных енолят-анионам. [c.62]

Метод химической ионизации состоит в образовании ионов под действием других ионов, генерируемых в отдельной камере. При химической ионизации положительных ионов генерируемые ионы представляют собой доноры протонов, которые при столкновении с молекулами анализируемых веществ отдают )1м протон, образуя при этом псевдомолекулярные ионы (М+Н)+- По последним можно устанавливать молекулярную массу компонентов в смеси. Аналогично происходит образование отрицательных ионов с акцепторами протонов (С1 , ОН- и др.). Анионная химическая ионизация (с 0Н ) была применена для анализа 17 образцов нефтей с целью идентификации их месторождений. Для описания конкретной нефти бралось 30 характеристичных пиков (для сокращения процесса анализа) [204]. Химическая ионизация с положительными ионами позволяет определить тип азотсодержащих соединений в нефтях [205]. Недостатком метода является его малая эффективность для определения полной структуры или даже элементов структуры компонентов ввиду малой степени фрагментации, отсутствию данных по закономерностям химической ионизации многих классов соединений, встречающихся в нефтях. Однако сочетание этого метода с другими методами масс-спектрометрии может дать полезные сведения для анализа нефтей. Например, распад ионов, полученных при химической ионизации смеси углеводородов и серусодержащнх соединений с выделением частицы 5Н (масса 33) был применен при анализе на приборе ударной активации [206]. [c.136]

Примеров реакций нуклеофильного замещения азотсодержащих групп известно мало. Соображения, высказанные относительно причин, порождающих затруднения при замещении гидроксигруппы спиртов нуклеофильными реагентами (см. начало разд. 2.2), с еще большим основанием могут быть отнесены к нуклеофильному замещению аминогруппы, где частичный положительный заряд на атоме углерода еще меньше, чем в спиртах, а вытеснение группы ЫНг в виде аниона не удается осуществить даже самыми сильными нуклеофильными реагентами — карбанионами, которые при взаимодействии с аминами ведут себя исключительно как сильные основания (а амины — как NH-ки лoты). [c.177]

В случае гетероциклических азотсодержащих соединений, у которых атом водорода ЫН-группы, входящей в ароматическую систему, обладает большой протонной подвижностью, в результате реакции, как было установлено спектроскопическим методом, образуются мезомерные анионы без четкой фиксации магния по атому азота. Поэтому при последующей реакции пирро-лилмагнийгалогенида (7) образуется продукт замещения не по атому азота, а а-изомер, в то время как из производ юго индола (8) — -изомер [c.264]

Величина называется константой диссоцнацни основания по аналогии с константой диссоциации кислоты К , описывающей свойства слабых кислот. В табл. 15.5 указаны названия, структуры и значения К , ряда слабых оснований в водных растворах. Бо.лее подробная таблица с аналогичными данными содержится в приложении Д. Обратим внимание на то обстоятельство, что все основания перечисленные в табл. 15.5, принадлежат к двум разным типам азотсодержащие соединения и анионы. Большинство слабых оснований, с которыми нам предстоит встречаться в данном курсе химии, относится именно к этим двум типам. Отметим также, что все приведенные в таблице основания содержат неподеленные пары электронов. С их помощью образуется химическая связь с протоном Н при взаимодействии с ним основания. [c.90]

ТРИАРИЛМЕТАНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ — синтетические красители общего строения САгзХ А (катионоидные Т. к-с окрашенным катионом) нли СЛгзО Л 1+ (анионоидные Т. к. с окрашенным анионом), где Аг — ароматический остаток, X — азотсодержащий остаток (напр., NHa), —анион, Л1+ — катион. Наибольшее значение имеют трифенилмета-новые красители (Аг — фенил). Т. к. бывают красного, фиолетового, синего и зеленого цветов. Дают яркие и чистые окраски. Недостатком их является низкая светопрочность и слабая стойкость к щелочной и кислотной обработкам. К Т. к. относятся такие известные красители, как фуксин, кристаллический фиолетовый, бриллиантовый зеленый, малахитовый зеленый, аурин, флуоресцеин и др. Т. к. применяют в производстве чернил, карандашей, полиграфических лаков, для крашения бумаги, мыла и как индикаторы. [c.253]

При обработке аниона первичного амина тозилазидом образуется соответствующий алкилазид с выходами от низких до умеренных [414]. Реакция аналогична реакции диазопереноса (реакция 12-9), но она легче происходит с азотсодержащими, а не с углеродными субстратами. Превращение анионов аминов в азиды было также осуществлено под действием оксида азота (I) [415]. [c.482]

В первом случае в качестве сореагента могут быть ис-по. ьзованы различные азотсодержащие вещества, в том числе диэтиламин, гуанидин, 2-аминопиридин, диэтанол-амин и триэтаноламип. Для введения анионных групп используются бисульфит натрия, я-оксибензолсульфо-кислота, глицин, аминоэтилсульфоповая кислота и дру гие соединения. В разбираемых ниже примерах при конденсации фенола с формальдегидом в качестве сореагентов используются бисульфит и сульфит натрия Это обеспечивает введение групп —СН ЗОз а в получаемую смолу. [c.365]

Изменения значений pH водной фазы также вызывают довольно резкие колебания межфазной активности углеводородных растворов ПАВ, имеющих в своем составе полярные группы, способные к химическому взаимодействию с катионами или анионами электролитов. Это объясняется образованием на межфазной поверхности новых по своей химической природе соединений. Увеличение значений pH водной фазы интенсифицирует процесс образования соответствующих мыл кислотно-или эфиросодержащих ПАВ. Снижение рН<7 способствует образованию соответствующих аминосолей, если ПАВ представлен азотсодержащими соединениями. [c.70]

Для азотсодержащих эмульгаторов характерно образование более поверхностно-активных аминосолей между атомами азота и кислотными анионами. Это также увеличивает число одноименно заряженных функциональных групп в составе таких эмульгаторов и приводит к их взаимному отталкиванию с разжижением слоя. Данный процесс снижает стабилизирующие свойства таких эмульгаторов в составе обратных эмульсий. В этом случае корреляция между снижением их межфазного натяжения на границе с кислой водной фазой и устойчивостью стабилизируемых ими эмульсий будет нарушена. Подкисление водной фазы приводит также к росту степени диспергируемости в ней азотсодержащих маслорастворимых эмульгаторов, что способствует переходу части ПАВ из их состава в водную фазу и обеднению адсорбционного слоя. [c.79]

МЕРКУРОМЕТРИЯ, титриметрический метод определения анионов (гл. обр. галогенид-ионов), образующих малорастворимые соед, с катионами Hg . Титрант — водный р-р Hg2(N03)2- Для установления конечной точки титрования иримен, Fe(S N)a, раствор к-рого обесцвечивается при избытке титранта, дифенилкарбазид и дифенилкарбазон, образующие с Hg + осадки синего цвета, и др, М. называют также титриметрич, метод определения окислителей, напр. Fe +, основанный на восст. их солями Hg(I). МЕРОЦИАНИНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ (меродианины), группа полиметиповых красителей с азотсодержащим элект-ронодонорным и электроноакцепторным заместителями на концах сопряженной цени, как в дисперсном желтом 4 3 [c.324]

Для разделения изомеров ксилола использовали комплексы Вернера, имеющие общую формулу металл - (лиганд) 4- (анион)2. В качестве металла чаще всего используют никель, лигандами служат азотсодержащие основания, например 4-метилпиридин или бензиламин. Так, используя тетракис(4-метилпиридин)дироданид никеля [c.88]

Многочисленными исследованиями [8 20 41, с. 38 50 51 68—72] было установлено, что защитное действие ряда органических азотсодержащих ингибиторов углеродистой стали в кислых средах можно значительно повысить введением в раствор кислоты неорганических анионов С -, Вг-, 1-, NS, НЗ" нли анпон активных органических соединений (карбоновых и сульфокислот). Наиболее детально изучено синергетическое действие галогеиид-ионов, которые по-видимому, являются универсальными синергетиками для органических катионов. Образование последних легко протекает в кислых растворах по схеме [c.38]

Защитное действие против коррозионного растрескивания некоторых про- мышленных азотсодержащих ингибиторов можно значительно увеличить введением анионов-синергетиков С1 , Вг", I-. В [127] исследовано влияние добавок С1- (в виде НС1) на эффективность торможения ингибиторами коррозионного растрескивания стали 40Х (-табл. 32) в H2SO4. [c.74]

Резкое различие между кислород- и азотсодержащими основными экстрагентами при экстракции кислот состоит в поведении протона при переносе из водного в органический раствор. Как было сказано выше, в экстракционных системах с кислородсодержащими Экстрагентами степень диссоциации кислоты на протон (обычно гидратированный) и анион является мерой ее экстрагируемости. С другой стороны, кислота, экстрагированная аминсодержащей органической фазой, больше не представляет собой кислоту. Именно количество ассоциатов катионов алкиламмония с радикалом кислоты может быть принято за меру устойчивости соединений в органической фазе. [c.62]

К этому классу экстрагентов относят первичные ( ШНг), вторичные (КгКН), третичные (КзМ) амины и соли четвертичных аммониевых оснований (К ЫХ), где К — алкильный или ароматический радикал, X — анион любой кислоты. Экстракционная способность аминов определяется наличием у атома азота неподеленной пары электронов, благодаря чему они способны присоединять протон в кислых растворах или образовывать координационные связи с центральными атомами, образующими комплексные соединения. Отсюда — три механизма экстракции азотсодержащими экстрагентами по реакции присоединения, ионообменный и координационный механизмы. [c.161]

Интересно протекает катализируемая основания ми полимеризация адипонитрила . Этот динитрил полимеризуется под действием каталитических количеств щелочных металлов их гидроокисей и алкоголятов при нагревании до 110—200 °С. Полимеризации предшествует циклизация адипонитрила с образованием 1-циано-2-аминоциклопентена и его димера (см. гл. 12). Полимер образуется путем последовательного присоединения молекул продукта циклизации адипонитрила и димера этого продукта по анионному ме-. ханизму. Одновременно с полимеризацией протекает внутримолекулярное взаимодействие групп —с группами —МН— и ЫНг. Обрыв цепи при полимеризации, вероятно, осуществляется под действием воды или аммиака. Появление аммиака в реакционной смеси объясняется побочными реакциями конденсации, сопровождающими циклизацию адипонитрила и последующую полимеризацию. Предполагают, что продукт полимеризации адипонитрила состоит из конденсированных азотсодержащих шестичленных гетероциклов. Образование этого полимера изображается следующей схемой [c.385]

Многие вещества, обладающие слабовыраженными кис-лотно-основными свойствами или практически не обладающие ими, могут быть определены способом титрования заместителя. К этой группе веществ относят многие катионы и анионы, соли, некоторые азотсодержащие органические и другие соединения. При этом становится обязательной вспомогательная реакция, в результате которой образуется эквивалентное определяемому компоненту количество кислотного или основного вещества, которое определяют непосредственным титрованием стандартными растворами кислоты или щелочи. [c.239]