Система ZnO Li полное равновесие

При однократной перегонке образовавшаяся в ходе процесса новая фаза остается в контакте с исходной фазой до наступления полного равновесия в системе. [c.63]

Количество насыщенного водяного пара, определяемое по уравнению (11.40), необходимо для обеспечения суммарного давления паров равновесной системы, отвечающей данной температуре. В реальных условиях процесс перегонки ведется с конечной скоростью и поэтому жидкая и паровая фазы фактически не имеют достаточного времени для достижения полного равновесия. Если при этом учесть еще хотя и небольшую, но все же имеющуюся взаимную растворимость отгоняемого компонента с водой, а также и сопротивления массопередаче и теплопередаче в реальном процессе, то будет ясно, что парциальные давления компонентов в жидкой фазе будут несколько меньше, чем соответствующие теоретические значения. Эта особенность процесса учитывается обычно введением некоторого поправочного коэффициента насыщения В, приближенно определяемого выражением [c.79]

Для расчета равновесной смеси несущественно, какую именно схему используют, так как при термодинамическом расчете способ достижения равновесия не имеет значения. Если реакция протекает по схеме (1.8), но расчет равновесия ведут по схеме (1.11), конечные данные эксперимента должны совпасть с результатами расчета. Вместе с тем в ходе реакции будет обнаружено, что в какой-то период времени концентрация вещества Аг окажется выше равновесной. Это объясняется только тем, что система еще не достигла полного равновесия, но частное равновесие на реальной стадии А1 А2 достигнуто. Этот вопрос мы рассмотрим подробнее несколько позже. [c.12]

Анализируя зависимость остаточного равновесного содержания сероводорода в газовоздушной смеси от давления в системе при различных температурах (рис. 4.2) можно заключить, что повышение давления в системе смещает равновесие в сторону более полной конверсии сероводорода в серу. Однако при давлении выше 5 МПа сдвиг незначительный, поэтому повышение давления [c.98]

Выделение или поглощение тепла в процессе химического превращения продолжается до тех пор, пока существует отклонение химической системы от равновесия, которое характеризуется нулевым производством энтропии. Полная диаграмма химической системы должна топологически отражать связь производства энтропии с необратимыми процессами собственно химических превращений и тепловыделений (теплопоглощений). Зависимость теплового эффекта реакции АН от степени ее удаления от равновесия В характеризуется соотношением [c.137]

Безусловно, в распределении изомерных углеводородов нефтей имеются определенные тенденции к достижению равновесия, так как сами процессы генезиса нефти направлены в сторону образования термодинамически более устойчивых структур. В то же время полного равновесия среди нефтяных углеводородов не существует. Сложная, многокомпонентная система углеводородов, называемая нефтью, находится лишь на пути к достижению пол-лого состояния равновесия. При этом одни изомеры уже достигли его, другие же находятся в концентрациях, весьма далеких от равновесия. Поэтому в нефтях наблюдается лишь преобладание термодинамически более устойчивых структур (изомеров), однако полного достижения равновесия нет. [c.349]

Строго говоря, функции распределения являются максвелловскими лишь в состоянии полного равновесия, так что допущение (1.73) означает, что времена достижения энергетического (трансляционного) равновесия и концентрационного равновесия значительно различаются, т.е. скорость реакции мала по сравнению со скоростью релаксации поступательных степеней свободы. Ситуация во многом аналогична той, которая возникает в теории коэффициентов переноса, когда вводят два характерных времени релаксации время релаксации по импульсам и время релаксации по пространственным неоднородностям системы. Разница лишь в том, что в нашем случае система однородна, градиенты наблюдаемых величин отсутствуют и релаксация на последнем этапе (переход к концентрационному равновесию) осуществляется по всему объему одинаковым образом. [c.29]

Стационарными состояниями (см. главу 1) называются такие состояния динамической системы, при которых она либо не изменяется во времени, либо периодически повторяется. Химические процессы (и химические реакторы) могут иметь не одно, а несколько стационарных состояний, соответствующих одним и тем же значениям параметров. С физической точки зрения наличие у динамической системы нескольких стационарных состояний обусловлено ее нелинейностью. При изменении значений параметров системы дифференциальных уравнений в общем случае изменяются как число, так и устойчивость положений равновесия этой системы. Полное решение задачи устойчивости химического процесса состоит в разбиении пространства параметров его математической модели на области, различающиеся по числу и типу устойчивости положения равновесия [33]. [c.225]

Исходя ИЗ этого, можно полагать, что полного равновесия в системе можно достигнуть только после ее многократного нагревания и охлаждения. Однако это справедливо лишь в том случае, если в [c.204]

Полная термодинамическая работа АФ характеризует степень отклонения системы от равновесия. Равновесие в системе наступает при равенстве полной термодинамической работы нулю. [c.31]

Единая общепринятая теория концентрированных растворов пока отсутствует, что затрудняет рассмотрение с физико-химической и технологической точек зрения всех аспектов статики и кинетики превращений веществ в процессах химико-технологической переработки. Накопленный физико-химический материал по теоретическому обоснованию свойств, структуры, термодинамической оценке параметров компонентов раствора при учете влияния концентрации, химических взаимодействий, температуры и давления позволяет в отдельных случаях достаточно полно оценить статическое состояние, т. е. состояние системы при равновесии. Это имеет большое значение для процессов растворения, кристаллизации, поглощения и выделения газообразных реагентов в многокомпонентных системах, обрабатываемых при получении неорганических веществ. В этой главе рассмотрены некоторые свойства растворов электролитов, важные для технологии. [c.73]

Отметим еще раз флуктуационный процесс, вероятность которого описывается формулой (VI.44), состоит в том, что система из состояния равновесия как внутри себя, так и со средой (полное равновесие), переходит в такое состояние, когда равновесие со средой нарушается, но все же внутри себя система является равновесной. Параметры X и X относятся соответственно, к этим двум состояниям системы и, следовательно, в обоих случаях для системы представляют равновес- [c.136]

Химические реакции не протекают до конца, т. е. до полного исчезновения исходных веществ. Они прекращаются при достижении системой состояния равновесия. При постоянных р и 7 это состояние определяется условием ЛС = 0, т. е. равенством сумм функций С для исходных веществ и продуктов реакции. Рассмотрим в качестве примера реакцию между газами [c.27]

Под веществом в данном случае понимается не только индивидуальное вещество, но и смесь любых компонентов. В нулевом состоянии, т. е. при полном равновесии как внутри системы, так и системы с окружающей средой, эти параметры — р , оо, Тд, о и 5о, соответственно. Тогда удельная эксергия (ех = Ех/М) вещества в замкнутом объеме может быть вычислена по формуле [c.190]

Таким образом, вследствие обратимости процесса полного превращения водорода и кислорода в воду не происходит в результате взаимодействия в сосуде присутствует смесь всех трех газов — водорода, кислорода и воды. Это наблюдение можно обобщить самопроизвольное протекание химических реакций происходит до известного предела — до установления в системе химического равновесия (AG — 0). К равновесию можно подойти с противоположных сторон — как за счет взаимодействия исходных веществ, так и за счет взаимодействия конечных продуктов. [c.198]

В активной зоне ядерного реактора, работающего в установившемся режиме, должно существовать полное равновесие между теплом, выделяющимся в единицу времени в процессе деления (т. е. ядерной мощностью), и теплом, отводимым в единицу времени теплоносителем (т. е. тепловой мощностью). В неустановившихся режимах между выделяющимся и отводимым теплом возникает неравновесие, способствующее повышению или понижению температуры активной зоны реактора. Большая часть тепла выделяется в тепловыделяющих элементах реактора, теплоемкость (аккумуляционная способность) которых мала по сравнению с теплоемкостью всей активной зоны, включая теплоноситель и замедлитель. В связи с этим возникает опасность резкого изменения температуры тепловыделяющих элементов при резком изменении ядерной мощности. Это может привести к аварии или серьезным изменениям в структуре и системе тепловыделяющих элементов. [c.549]

Упорядоченное расположение диполей затухало по мере удаления от поверхности. Плотность воды у поверхности была понижена, а в центре прослойки — слегка повышена по сравнению с объемным значением. Эти результаты являются, однако, предварительными, поскольку полного равновесия рассмотренной системы обеспечено не было. Высказано предположение [139], что особая структура гра- [c.231]

Живые клетки, будучи открытыми системами, обмениваются веществом и энергией с окружающей средой, но при этом никогда процессы в клетке не достигают полного равновесия. Живая клетка в каждый данный момент находится в состоянии стационарного равновесия-, при этом определенной скорости притока вещества и энергии в клетку соответствует определенная скорость оттока . [c.72]

Условия равновесия между фазами несколько изменяются для систем, находящихся под воздействием внешнего поля (электрического, магнитного). В этих случаях применяют понятие полного потенциала, являющегося аналогом химического потенциала. Например, в электрохимических системах полный потенциал называют электрохимическим. Подробно эти вопросы рассмотрены в монографиях [2, 31, для систем жидкость — пар они практически значения не имеют. [c.11]

Измерение поверхностного давления р проводится в отсутствие полного равновесия в системе слой ПАВ—вода— чистая водная поверхность. Как бы ни мала была растворимость ПАВ, полному равновесию отвечает одинаковое заполнение поверхности воды молекулами ПАВ по обе стороны барьера, и, следователь- [c.584]

В зависимости от концентрации полимера в фазе (концентрация полимера в фазе / во всех случаях мала) вязкость этой фазы будет резко изменяться. При относительно низких концентрациях полимера в фазе 11 ес вязкость будет сравнительно небольшой, и поэтому можно ожидать более или менее быстрого установления полного равновесия, которому отвечает образование минимальной поверхности раздела между фазами, т. е. разделение системы на два слоя, резко отграниченных друг от друга единой поверхностью раздела. Примером такой системы может служить система ацетат целлюлозы — хлороформ (см. рис. 4), где при комнатной температуре концентрация ацетата целлюлозы в фазе II составляет 5—6 вес. %, а вязкость фазы не превышает нескольких десятков пуаз. [c.45]

II. Медленно растущие зародыши фазы II также заключены в неравновесном растворе, который постепенно приближается по составу к фазе II. В конечной стадии процесса, когда наступает полное равновесие фаз но составу, образуется система, в которой фаза II является непрерывной средой, или каркасом , включающим в себя изолированные участки фазы I. Высокая вязкость [c.49]

Термодинамическое состояние системы при равновесии описывается [5] различными параметрами, например, плотностью р (или удельным объемом v) и давлением р, а также температурой Т. Поскольку в принципе всегда существует уравнение состояния, связывающее эти величины, /(Г, V, р) =0, то для полной характеристики [c.10]

Совершенно очевидно, сколь нереальна возможность получения тако1г обширной информации, в то время как знание неболыиого количества переменных (Р, У, Т, молярная доля), необходимых для полного описания термодинамического состояния системы, позволяет определить макроскопическое состояние системы при равновесии (см. разд. 1.1 и 1.2). Даже требования, предъявляемые для эмпирического описания системы, отнюдь не столь огромны. [c.114]

Однако система в этом случае не находится в полном равновесии, так как растворитель в растворах (а) и (в) имеет различные активности, не компенсированные разностью давлений раетворнтель будет проходить сквозь мембрану справа палево (рис. XXI, 2), смещая ионное равновесие. [c.575]

Например, неравновесная двухтемпературная система (Гд Гв) может максвеллизоваться к единой температуре через последовательность максвелловских распределений. Полная картина, естественно, более сложна, так как приход любой газофазной системы к равновесию включает в себя не только максвеллизацию распределения по скоростям, но и установление больцмановского распределения по внутренним степеням свободы. Такая задача будет обсуждена ниже. [c.220]

В больших количествах органические отложения образ)тотся при хранении нефгей в различных резервуарах. Нефть, являясь дисперсной системой, обладает большой удельной поверхностью раздела фаз и большой свободной энергией, поэтому является термодинамически неравновесной системой и стремится к равновесному состоянию, отвечающему разделению системы на две сплошные фазы с минимальной межфазной поверхностью. В нефтях, для которых характерны полидисперсность твердой фазы и высокая вязкость дисперсионной среды, полное равновесие практически никогда не достигается. Удаленность от равновесного состояния определяет агрегативную неустойчивость (или устойчивость) нефти, т.е. ее способность сохранять свою дисперсность. Афегирование дисперсных частиц, как правило, приводит к повышению афегативной устойчивости нефти, т.к. при этом межфазная поверхность хотя бы частично исчезает и, таким образом, уменьщается свободная энергия системы. Как известно /34/, для уменьшения свободной энергии системы непосредственный поверхностный контакт твердых частиц не обязателен, она может уменьшаться и при сближении частиц на некоторое расстояние, позволяющее им взаимодействовать через слой, разделяющий их среды. Такое положение можно продемонстрировать путем следующих рассуждений. [c.128]

В закрытых системах полная масса смеси сохраняется, и в результате П > О в нуль-пространстве. yV e v ). Это означает, что реакционный симплекс i2( q) ограничен и, следовательно, компактен, и применение теоремы Брауэра о неподвижной точке показывает, что существует по крайней мере одна точка равновесия [21]. Аналогичный вывод справедлив для открытых систем, когда существует положительный инвариант О согласно следующему постулату Хорна и Джексона [9]. Чтобы избежать тривиальных случаев, когда каж- дый вектор концентраций с е R соответствует стационарному состоянию, мы в дальнейшем полагаем, что размерность подпространства /3 = 0. Для доказательства этого предположения используется следующая альтернативная теорема Штимке (1915 г.) (см., например, [11]). [c.335]

В сл> чае р-ций с участием электронов (ионизация А + е - - А" + 2е, диссоциативная рекомбинация АВ + е -> А + В и др.) обычно сравнительно быстро устанавливаются электронное равновесие, характеризующееся т-рой Т1" , и посту-пат. равновесие, характеризующееся т-рой Т ост- Константа скорости ионизации атома А с точностью до слабо меняющегося предэкспоненциального множителя пропорциональна 1/кТ ст)у где /-потенциал ионизации. Связь между и Т ет (или Тп ст и Т т) определяется ур-нием баланса энергии каждой из подсистем, в к-ром учитывается их взаимод. и вклад подсистемы в энергетику р-ций. Электроны обмениваются энергией с колебаниями эффективнее, чем с поступат. и вращат. движениями, поэтому до установления полного равновесия в системе может наступить равновесие между электронной и колебат. под-система.ми, выражающееся в равенстве Тжол о ст- Определяя напр, по данным о свечении газа, можно косвенно оценить [c.218]

В каждый момент времени система (или одна из подсистем) м. б. охарактеризована средними удельными (по объему или по массе) ф-циями состояния, стремящимися к экстремуму при достижении равновесия (обладающими экстремальными св-вами). Изменение состояния системы (подсистемы) во времени (эволюция системы) исследуется по изменениям этих ф-ций. Используется гл. обр. ф-ция Гиббса (энергия Гиббса) 0 (р, Т, X,), где р-давлете, Т-т-ра, X,-обобщенная сила (любой интенсивный параметр состояния, за исключением давления) для сложной системы О = и + рУ Х,х, — Т5, где 1/-внутр. энергия, К-объем, X,-обобщенная координата (любой экстенсивный параметр состояния, за исключением объема), X-энтропия величины р, Т я X, являются естественными независимыми переменными ф-ции О. Для открытой системы полный дифференциал записьшается в виде [c.536]

Коэффициентом распределения называется отношение концентраций растворенного вещества в двух жидких фазах после достижения полного равновесия в такой трехкомпонентной системе при данных условиях. Эта величина приблизительно соответствует отношению растворимостей вещества в обоих растворителях. Различие между коэффициентом распределения и отношением растворимостей вещества в обоих растворителях определяется главным образом известной взаимной растворимостью обоих растворителей друг в друге. [c.94]

Таким образом, в условиях полного равновесия трехфазной системы 1, 2, 3 (рис. 3.18) вместо границы твердой фазы 1 с газом 5 и ее натяжения должна фигурировать пленка и ее натяжение Оц, включающее в себя натяжения границы твердого вещества со слоем жидкости о 12 и натяжение границы слоя жидкости с паром а 2з- [c.563]

Степень извлечения уксусной кислоты из жижки, т е отно шение массы кислоты в экстракте к ее массе в исходной жижке зависит от природы кислоты и экстрагента и соотношения их количеств, от крепости кислоты и наличия примесей в ней, от величины поверхности контакта фаз и числа ступеней экстрак ции, от температуры среды и продолжительности процесса Для оценки пригодности растворителей в качестве экстрагента оп ределяют так называемый коэффициент распределения К Его величина выражает отношение массовой доли уксусной кис лоты в экстракте С] к массовой доле ее в рафинате Сг при полном равновесии системы, составленной из равных объемов растворителя и водного раствора кислоты К = С Сг Чем выше это соотношение, тем больше извлекается уксусной кис лоты из жижки данным количеством растворителя и тем меньше остается ее в эфироводе С увеличением массовой доли уксусной кислоты в растворе значение К возрастает (табл 4 2) Однако в экстракторе вследствие недостаточного смешения фаз не достигается состояние полного равновесия Для 6—9 % ной жижки коэффициент распределения при этилацетате практиче ски равен 0,74—0,87 при соотношении объемов растворителя и жижки 1,33 1 [c.87]

Скорость паров в колоннах 0,4—0,6 м/с, КПД тарелок не превышает 0,5—0,6, так как полного равновесия в системе жидкость — пар не достигается из за малой поверхности кон такта фаз, обусловленной недостаточной дисперсностью пу зырьков паров, барботирующих через слой жидкости на тарел ках, а также наличия брызгоуноса [c.116]