Нитросоединения, нитраты, нитриты

В качестве субстратов вместо спиртов часто используют алкилгалогениды. При этом обычно берут соль неорганической кислоты и реакция идет как нуклеофильное замещение у атома углерода. Важным примером служит реакция алкилгалогенидов с нитратом серебра, приводящая к алкилнитратам (реакция часто применяется как тест на алкилгалогениды). В некоторых случаях наблюдается конкуренция со стороны центрального атома. Так, нитрит-ион, будучи амбидентным нуклеофилом, может давать нитриты или нитросоединения (см. реакцию 10-62). В некоторых случаях субстратами могут быть и простые эфиры. Диалкиловые и алкилариловые эфиры, например, можно расщепить действием безводных сульфоновых кислот [602] [c.138]

Метилциклогексан в запаянных трубках нитруется легко как азотной кислотой уд. в. 1,2, так и сухим азотнокислым алюминием. Основным продуктом реакции в обоих случаях является третичное нитросоедипение. При нитровании азотиой кислотой в получающемся небольшом количестве смеси первичного и вторичного нитросоединений преобладает вторичное нитросоединение, тогда как при нитровании азотнокислым алюминием преобладает первичное. Выход сырого нитропродукта достигает при нитровании азотной кислотой 58%, при нитровании нитратом алюминия — 72%, считая на углеводород, вошедший в реакцию. [c.430]

Было найдено, что при применении нитрозилхлорида и надкислот образуется смесь нитросоединений, нитратов и а-нитро-димеров, в то время как прп использовании в аналогичных условиях двуокиси азота получаются главным образом нитросоединения [c.246]

Нитрат висмута и смесь алюминиевых квасцов с нитратом алюминия нитруют дифенилметан даже при нагревании (с водой) до 100—106° в течение 6 час. Нитрат серебра и нитрат ртути при этой температуре нитросоединений с дифенилметаном не образуют. Нитрат свинца не образует нитросоединений с дифенилметаном при нагревании до 125°. [c.429]

При очистке сточных вод восстановление примесей иногда сочетается с последующим окислением образовавшихся промежуточных продуктов. Так, при очистке сточных вод предприятий по производству органических красителей и полупродуктов для разложения нитросоединений (нитробензола, динитробензола, динитротолуола) используется метод, который заключается в обработке металлическим железом сточной воды, подкисленной серной кислотой. Нитро-соединения выделяющимся водородом вначале восстанавливаются до аминосоединений, которые окисляются до углекислого газа, нитратов и воды. [c.192]

Крепкая азотная кислота легко реагирующее вещество. Она бурно действует на дерево и солому, которые при этом загораются. Кислота удельного веса 1.4 применяется для производства нитроглицерина и органических нитросоединений. Благодаря своей нитрующей способности, она является необходимым материалом в производстве взрывчатых и искусственных красящих веществ. Слабая кислота применяется для растворения металлов, которые она переводит в соответствующие нитраты. [c.60]

В зависимости от природы нитросоединений и температурного уровня процесса продукты их разложения могут содержать различные окислы азота. Однако при рабочих температурах процесса огневого обезвреживания все нитраты и нитриты разлагаются с образованием N0. Исключение составляют только нитрит и нитрат аммония, разлагающиеся с выделением молекулярного азота [c.110]

Так, нитрит серебра следует употреблять только с такими субстратами, которые с трудом превращаются в ионы карбония, например с первичными алкилгалогенидами или особенно с первичными галогенидами, имеющими электроноакцепторные заместители. По той же причине нитрит натрия намного превосходит нитрит серебра как реагент в синтезе всех типов вторичных нитросоединений. Специфические детали синтеза, обзор по которому сделан Корнблюмом [21, будут далее рассмотрены таким образом, чтобы обрисовать, как конкретно реализуются вышеизложенные принципы. Для сведения к минимуму образования побочных продуктов, например нитритов, нитратов и спиртов, важно соблюдать определенные у словия эксперимента. Хорошие выходы нитросоединений можно получить при использовании нитрита серебра и первичных алкилбромидов или ал-килиодидов при О °С, позволяя затем температуре подняться до комнатной. Подобным образом хорошие выходы получают с а-иодзаме-щенными сложными эфирами, и первичными алкилбромидами и ал-килиодидами, имеющими разветвление в -положении по отношению к атому углерода, с которым связан галоген. Действительно, применение нитрита серебра предпочтительно при синтезе первичных нитроалканов и сложных эфиров с нитрогруппой в а-положении [31. [c.490]

Нитрование минеральных масел нитратом натрия и серной кислотой (моногидратом) поводили с целью сравнения этого способа с другими методами. Применение нитратов металлов почти полностью исключает реакции окисления минеральных масел и приводит к образованию мононитросоединений, обладающих хорошими защитными свойствами и удовлетворительной растворимостью в маслах и топливах. Выход таких нитроеоединений при одинаковом расходе нитрующего агента выше, чем при нитровании азотной кислотой или нитрующей смесью. Поэтому данный метод предпочтительнее во всех случаях, ко-гда необходимо получать маслорастворимые нитросоединения хорошего качества (в том числе и по цвету). [c.45]

Эфиры азотной кислоты могут быть обнаружены также в пряже и в тканях. Если нужно обнаружить нитраты и нерастворимые в воде нитросоединения, то готовят водную вытяжку. После центрифугирования или фильтрования прозрачный раствор исследуют на нитрат (стр. 227), а остаток после восстановления исследуют на нитрит. [c.692]

Имеются указания на возможность нитрования парафино окисью азота в присутствии катализаторов (смесь окислов алюминия, церия и тория) при температурах 400—600° в данных условиях были получены с незначительными выходами первичные нитросоединения 0 . В продуктах реакции, кроме того, были найдены первичные амины, свободный аммиак, а также карбонат, нитрат и нитрит аммония. Наряду с этим происходило расщепление молекулы углеводородов с образованием значительных количеств этилена и окиси углерода. [c.163]

Последний может быть также приготовлен с 82% выходом обработкой о-анизидина при 35—40° разбавленной азотной кислотой. Образуется нитрат, который превращают в 4-нитросоединение добавлением 95% серной кислоты при О—5°. Нитрование ацет-п-анизидида в растворе хлорбензола 62% азотной кислотой и последующий гидролиз ацетильной группы 5% раствором каустика при 75° дает с почти количественным выходом 3-нитро-л-анизидин или Основание прочно-бордо GP (т. пл. 129°). 3-Нитро-л-фенетидин (Основание прочно-сине-красного О, т. пл. 113°) получается аналогичными реакциями [c.148]

И 2) существует ли известная зависимость между природой нитрата и строением полученного нитросоединения, т. е, ориентируется ли нитрогруппа в то или иное положение в зависимости от применяемого нитрующего агента. [c.226]

Неэлектролиты 179 Никель 304 Нитрат(ы) 40, 391 Нитриды 380 Нитроалканы 454 Нитробензол 501 Нитрование 454 Нитроглицерин 538 Нитрогруппа 454 Нитрометан 454 Нитросоединения 437 Нитрующая смесь 501 Нонан 450 Нонил 450 [c.706]

Прямое нитрование легко окисляющихся ароматических соединений может быть осуществлено мягкими нитрующими средствами органическими нитратами или алифатическими нитросоединениями в слабокислой, нейтральной или даже щелочной среде. Органические нитраты — этилнитрат, бензоилнитрат и другие—обладают слабым нитрующим действием, но не вызывают окисления. Поэтому их можно применять для нитрования таких легкоокисляющихся веществ, как амины [101]. Например, этил-нитрат нитрует анилин и первичные алифатические амины до мононитропроизводных. В присутствии же щелочи (фениллитий, бу-тиллитий), а также хлорида алюминия или серной кислоты процесс идет более энергично [102]. Бензоилнитрат в растворе четыреххлористого углерода или хлороформа нитрует бензол, толуол и мезитилен до мононитропроизводных [103], при взаимодействии бензоилнитрата с полиалкилзамещенными бензолами в некоторых условиях нитрогруппа вступает не в ядро, а в боковую цепь [104]. [c.84]

При проведении окисления затрачивается в каждом случае больше щелочи и окислител я, чем это требуется но теории, так как одновременно нитрит окисляется в нитрат, а кетон подвергается частично дальнейшему окислению. Один моль нитросоединения требует при окисле- [c.274]

Хотя в некоторых случаях этот синтез позволяет получать удовлетворительные выходы, трудно дать ему оценку. Образующиеся в начале нитро-соли часто бывают гигроскопичными, что затрудняет нх очистку. Фактические же выходы в расчете на получающиеся продукты присоединения брома иногда достигают количественных. К тому же превращение соли в нитросоединение может приводить к разложению с образованием альдегида или кетона [16]. Помимо этих осложнений, в некоторых случаях, например при использовании этилового эфира малоновой кислоты и ацетоуксусного эфира, протекает скорее алкилирование, чем нитрование [17]. Однако установлено, что применение нитрата ацетонциангидрина [14] позволяет проводить нитрование этих соединений (в разд. А-1 рассмотрены другие случаи нитрования). Для а-нитропроизводных сложных эфиров этот синтез рассматривается в качестве предпочтительного [2], хотя меиее эффективен, чем синтез из -галогенпроизводных этих эфиров и нитрита натрия (разд. Б.1). [c.493]

Р-Нитр о этиловый спирт и тринитрометан получались в отношении 1 2,4. При добавлении к реакционной смеси нитрата ртути выход нитросоединения повышался почти в полтора раза. По мнению ащоров, нитрат ртути подавляет конкурирующую реакцию окисления этилена. [c.299]

Как и М. И. Коновалов, С. С. Наметкин объясняет нитрующее действие нитрата алюминия гидролизом при температуре реакции нитрата алюминия с образованием азотной кислоты. Азотнокислый алюминий А1(КОз)з-9НгО плавится, не разлагаясь, при 73°. При более высокой температуре начинается гидролиз. При 140° происходит полный распад нитрата алюминия на гидроокись алюминия и азотную кислоту. При температурах выше 73° и ниже 140°, очевидно, будет наблюдаться некоторое равновесие между солью и продуктами ее гидролиза. В присутствии углеводорода это равновесие, вследствие вступления HNOз в реакцию, будет постепенно нарушаться, и для восстановления его гидролиз должен будет идти все дальше и дальше. Таким образом, при нитровании азотнокислым алюминием кислота действует не сразу всем своим количеством, а постепенно. Поэтому выходы на нитросоединения в этом случае получаются лучше, чем при нитровании азотной кислотой, если последнюю взять с тдким расчетом, чтобы относит пьное количество ее было равно количеству кислоты, которое может образоваться при полном гидролизе нитрата алюминия, взятого для реакции. [c.431]

Замещение в ароматическом ядре 1,3-бензодиоксанов свидетельствует об относительной устойчивости их гетероциклического кольца и протекает в положении 6, дизамещение приводит к образованию 6,8-производных. Нитрование 1,3-бензодиоксана дает 6-нитро- и 6,8-динитро-1,3-бензодиоксан [44], а также небольшое количество пикриновой кислоты. При действии дымящей азотной кислоты или азотной кислоты и нитрата мочевины [40] получается 6,8-динитропроизводное. При нитровании [19] 6-нитросоединения или 6-сульфокислоты образуется 6,8-динитропроизводное. Хлорирование (или бромирование) 6-нитро-1,3-бензодиоксана [17] дает 6-нитро-8-хлор(или бром)-1,3-бен-зодиоксан. При бромировании самого 1,3-бензодиоксана [44] образуется 6-бром-],3-бензодиоксан. [c.59]

Для выяснения зависимости строения образующегося нитросоединения от природы применяемого нитрата Бахараш нитровал п-толуидин азотнокислыми солями железа, марганца, кобальта, никеля, меди, ртути, серебра, натрия и лития в присутствии как уксусной кислоты, так и уксусного ангидрида. Опыты показали, что п-толуидин сначала реагирует с уксусным ангидридом или уксусной кислотой с образованием ацето-толуидида, после чего наступает нитрование Все указанные выше азотнокислые соли дали в качестве пpoдyкfa реакции 3-нитро-п-ацетотолуидид [c.438]

Обычно образуется смесь первичных, вторичных и третичных нитросоединений. Жирноаром. соед. легко нитруются в а-положение боковой цепи. Побочные р-ции — ооразование нитратов, нитритов, нитрозо- и полинитросоединений. В пром-сти р-цию проводят в паровой фазе (выше 400 °С). Открыта М. И. Коноваловым в 1888. КОНОПЛЯНОЕ МАСЛО, жидк. зеленоватого цв. <заст аг —15 до —28 °С d 0.923—0,933, я 1,470-1,479, т) 56 мПа-с иодное число 145—175, число омыления 185— 195 не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях (в этаноле — плохо) ia a 2= 225 С (для экстракц. К. м.). Высыхающее масло. Состав жирных к-т ок. 10% пальмитиновой и стеариновой, 6—16% олеиновой, 36—50% линолевой, 15— 28% линоленовой. Получ. из семян конопли прессованием или экстрагированием орг. р-рителями. Сырье в произ-ве олиф, алкидных смол, масляных лаков и др. (заменяет льняное масло) в нек-рых странах — пищ. продукт. См. также Растительные масла. Жиры. [c.273]

Концентрированная азотная кислота действует на углеводороды, особенно ароматические, и образует либо нитросоединения (содержат нитрогруппу —NO2), либо сложные эфиры — нитраты (содержат нитратную группу —ONO2). Обычно для нитрования углеводородов используется нитрующая смесь — концентрированные HNO3 и H2SO4. Окрашивание белковых тел, в частности кожи, в желтый цвет при их контакте с концентрированной азот-ной кислотой — ксантопротеиновая реакция — также является процессом нитрования. [c.347]

Аделл интенсивно исследовал изменения этого типа спектрофотометрическим методом [3—6, 8] и нашел, что, например, реакция (1) происходит в твердом состоянии и в растворе по кинетическому уравнению первого порядка и конечным продуктом является 100%-ная нитро-форма. Облучение нитро-формы светом приводит к обратной реакции, т. е. к образованию нитритосоединения [5, 6]. Перхлорат ведет себя иначе оп также изомеризуется в твердом состоянии, но не по кинетическому уравнению первого порядка [4]. Константа скорости зависит от имеющегося аниона например, нитраты таких соединений изомеризуются примерно в четыре раза быстрее, чем хлориды [8]. В случае динитросоединений типа иона 1,6-диамминдипиридиндинитрокобальта (III) реакция в твердом состоянии идет, по-видимому, через два последовательных процесса первого порядка и окончательно получается динитросоединение. Однако в растворе вся реакция идет но уравнению первого порядка [2]. В этом случае равновесие, по-видимому, не смещено полностью в сторону нитросоединения, так как наблюдалось, что предельное значение коэффициента экстинкции раствора динитрита — нитрата больше, чем коэффициент экстинкции эквивалентного раствора динитронитрата [2]. [c.204]

Действие нитрующих агентов на галогенпиридины наглядно показывает разницу между реакцией свободного основания и сопряженной кислоты. 3-Бромниридин (р/(а 2,84) нитруется (в виде сопряженной кислоты) нитратом калия в олеуме только при 270 °С, с низким выходом давая 5-нитросоединение [94]. 2,6-Дихлор-пиридин (р/(а —2,86), напротив, реагирует (в виде свободного основания) со смесью концентрированной азотной (95 %) и серной (90 %) кислот при 115°С, давая почти 50 % 3-нитропроизвод-ного [86а]. [c.30]

Нитраты V и VI обладают свойствами, аналогичными для соответствующих нитросоединений жирного ряда > Под действием кислотных и щелочных агентов они теряют элементы.азотной кислоты превращаясь в 2-нитро- VП и 1-метил-3-нитро-1,4-дигидроантра-хиноны VIII [c.110]

Для этих же целей могут применяться циклопентанон- и циклогексанон-циангидриннитрат. Мягким нитрующим эффектом обладают также некоторые органические основания (нитрат пирйдина [118], нитрат пикрилпириднния [119, 120], первичные нитрамины, например нитрогуанидин, гексоген [121]). Алифатические нитросоединения, такие, как тетранитрометан и гексанитроэтан, в присутствии щелочи проявляют нитрующие свойства [122]. Так, согласно патенту США [123], при обработке 1-нитроалканов или 1,1-динитроалканов тетранитрометаном в [c.85]

К этой группе веществ относятся соединения, содержащие нитро-, нитрито-, нитрато-, сульфокси-, сульфонил-и другие аналогичные группы, связанные с углеводородным радикалом. Их распад под действием электронного удара во многом напоминает поведение карбонилсодержащих соединений. Например, для масс-спектров алифатических нитросоединений характерны интенсивные пики перегруппировочного иона (т/е 61), образующегося по схеме перегруппировки Мак-Лафферти [c.102]

Малине и др. [105, 106] изучали возможность разделения и идентификации жирных спиртов, оксиэфиров, глицеридов и эфиров глицерина в виде нитратов (способы получения этих производных см. в т. 1, гл. XIV, разд. 2). Моно- и динитраты оксисоединений можно отделить от соединений других классов посредством хроматографии на тонких слоях кремневой кислоты, элюируя пробу гексаном. Для разделения нитратов оксиэфиров, глицеридов и эфиров глицерина требуется более полярный растворитель, например смесь н-гексан—диэтиловый эфир (85 15). Эфиры глицерина, которые нельзя отделить от моноглицеридов с такой же длиной цепи [34], удается разделить в виде нитратов. Малине и Хаул [107] нитровали метилолеат тем же реагентом, которым успешно нитруют алкены [108]. При этом образуются производные трех типов изомерные нитросоединения (1), ацетонитросоединения (2) и нитронитраты (3) [c.73]

Механизм реакции Каплана — Шехтера не был предметом интенсивного изучения. Оба предложенных механизма привлекают внутреннюю передачу нитрит-иона через комплексную соль, чтобы объяснить исключительное образование связи С—N. Нитрат серебра и нитрат ртути являются един-ственпыми эффективными окисляющими агентами для получения еем-ци-нитросоединени по этому методу ]177]. [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология