Растворяющая способность жидкостей

Гильдебранд и Скотт назвали квадратный корень из когезионного давления с [уравнение (3.5)] параметром растворимости б [98]. Полезность этого параметра обусловлена тем обстоятельством, что между его величиной и способностью растворителя растворять неэлектролиты существует определенная связь следовательно, параметр б позволяет предсказывать растворяющую способность жидкостей [см, уравнения (2.1) и (5.77) в разд. 2.1 и 5.4.2 соответственно] [118]. Параметры б некоторых растворителей приведены в табл. 3.3. [c.96]

Растворимость многих жидкостей понижается в присутствии солей. Например, растворимость фенола в чистой воде больше, чем в солевом растворе. Эффект понижения растворимости в присутствии солей называется высаливанием. Одной из причин высаливания может быть сольватация солей, вызывающая уменьшение числа свободных молекул растворителя, а значит, и понижение растворяющей способности жидкости. [c.256]

Описанный метод определения растворяющей способности жидкостей по разности параметров растворимости полимеров и растворителей очень удобен, так как дает возможность по табличным данным предсказать поведение материалов в той пли иной среде. [c.22]

Понижение растворимости в присутствии солей называется высаливанием. Одной из ее причин может быть сольватация солей, ведущая к уменьшению числа свободных молекул растворителя, а с ним и к понижению растворяющей способности жидкости. [c.149]

Существенной особенностью теории жидкости Дж. Бернала является то, что она рассматривает жидкость как однородное, связанное силами сцепления существенно нерегулярно построенное скопление молекул, не содержащее никаких кристаллических участков или дырок, достаточно больших, чтобы позволить другим молекулам внедриться в них. Многие свойства жидкостей можно легко понять, если исходить из представления об упаковке нерегулярных многогранников. Преимущество данной теории — она выражает абсолютный разрыв между жидким и кристаллическим состоянием и, естественно, необходимость перехода первого рода между ними. Эта теория дает также качественное объяснение более высокой энтропии жидкости по сравнению с твердым телом. Следствие нерегулярности молекулярной структуры жидкости — ее текучесть. Другое следствие внутренней нерегулярности жидких структур — их способность к аккомодации молекул различных размеров, объясняющая, следовательно, растворяющую способность жидкостей и их взаимную смешиваемость. [c.99]

Все эти сложности оценки растворяющей способности жидкостей в отношении конкретных полимеров, а следовательно, и оценки пределов совместимости компонентов системы являются, к сожалению, не единственным препятствием на пути научного обоснования процессов переработки полимеров через растворы. Представляется важным также такое описание рассматриваемых систем, которое учитывает их физическое состояние. Это особенно относится к стадии выделения полимера из раствора. Насколько большое значение имеет структура выделяющегося при этом полимера, можно показать на следующем примере из области получения искусственных волокон. [c.28]

Растворяющая способность жидкости уменьшается по мере увеличения ориентировки молекул среды. Поэтому А. В. Думанский при разработке представлений о величине нерастворяющего объема или [c.6]

За последние 15 лет были разработаны эффективные способы применения критических явлений во многих прикладных областях. В электронной микроскопии стандартным методом подготовки образца стало его высушивание при критической температуре. Растворяющая способность жидкостей вблизи критической точки меняется коренным образом. Это свойство используется, например, при извлечении кофеина из кофе при приготовлении растворимого кофе, свободного от кофеина, а также при экстракции душистых масел. Кроме того, критические явления получили важное для науки применение в жидкостной хроматографии. [c.191]

Преимуществом сверхкритической флюидной экстракции (СФЭ) перед традиционными методами является возможность контролировать растворяющую способность жидкости в сверхкритическом состоянии изменением ее плотности, а использование СО2 в сверхкритическом состоянии позволяет отказаться от применения в лаборатории токсичных хлорсодержащих растворителей. Другим достоинством СО2 является относительная инертность, дешевизна, легкость достижения критических параметров и простота очистки. Актуальным является необходимость дополнительных экспериментов, связанных с автоматизацией процесса СФЭ, изучением матричных эффектов, кине- [c.262]

При давлениях, обусловливающих значительные отклонения поведения подвижной фазы от идеальности, использование вириального уравнения состояния (1.3), а следовательно и соотношений (1.6), (1.8), (1.9), (1.11), становится нецелесообразным. Строгая теория, описывающая фазовые равновесия в хроматографической системе при высоких давлениях элюента, в литературе отсутствует. Нестрогий, но весьма общий подход для оценки растворяющей способности неидеальных элюентов, позволяющий оценить роль неподвижной и подвижной фаз в процессе распределения сорбата, предложил Гиддингс с сотр. 114—16]. Сущность его заключается в предположении, что растворяющая способность сжатых газов может быть оценена аналогично растворяющей способности жидкостей с помощью параметра растворимости Гильдебранда O, соответствующим образом модифицированного для этой цели. [c.16]

Такое различие в свойствах растворов приводит к мысли о том, что должна существовать разница в растворяющей способности различных жидкостей, несмотря на первое впечатление об их одинаковом действии и о полном растворении во всех случаях. На этих соображениях основан очень важный прием измерения относительной величины растворяющей способности жидкостей, применяемых в производстве лаков. [c.166]

В первом приближении принимают, что растворяющая способность жидкости по отношению к пленкообразующему веществу должна быть тем выше, чем большее количество жидкого не-растворителя, например углеводорода, можно добавить к раствору определенной концентрации, не вызвав образования осадка. Отсюда произошло понятие числа разбавления , которое имеет большое практическое значение. [c.167]

Точный метод оценки растворяющей способности жидкостей по отношению к высокомолекулярным пленкообразующим— это определение вязкости растворов. При одинаковой концентрации растворов наибольшей растворяющей способностью будет обладать та жидкость, которая дает наименее вязкие растворы. Определение вязкости раствора требует мало времени и дает точные результаты, сопоставимые с данными, полученными при определении числа разбавления . Однако последний метод применяется чаще. [c.167]

При любой температуре, значительно ниже критической, разбавленная фаза по существу представляет собой чистую жидкость. Автор показал, что эти выводы зависят до некоторой степени от предположений, принятых для теплоты смешения, но что качественно они подтверждаются. Температурный коэфициент растворимости для каучука с высоким молекулярным весом настолько велик, что для любой жидкости должна существовать критическая температура, выше которой жидкость и каучук полностью смешиваются, а ниже которой заметного растворения каучука не происходит. Каучуковая фаза, однако, может очень сильно набухнуть в жидкости, до содержания каучука не больше 5%. Подобные явления могут иметь место, если уменьшить растворяющую способность жидкости добавлением нерастворителя. [c.175]

Эти соображения затрудняют определение растворяющей способности жидкости для каучука простым приведением их в соприкосновение, так как результаты в большой мере часто зависят от истории данного образца каучука и от степени применяемого перемешивания. Если, например, натуральный каучук экстрагируется гексаном без перемешивания, то только часть его (меняющаяся) удаляется, а остаток, содержащий всю массу белка, очень трудно растворяется в бензоле. Обычно необработанный натуральный каучук легко растворяется в бензоле, но Кемп и Петерс [30] приводят данные, говорящие о том, что если растворение [c.177]

Растворяющая способность жидкостей [c.87]

В последнее время в литературе широко используется аналогичная энергетическая характеристика для оценки растворяющей способности жидкостей. В качестве такой характеристики Джи предложил использовать плотность энергии когезии, вычисляемой из скрытой энергии [c.89]

Первый член последнего уравнения определяется главным образом молекулярным весом полимера. Следовательно, величина д. в значительной степени определяет величину по которой можно судить о растворяющей способности жидкости. Чем больше отрицательная величина — тем лучше растворяющая способность. Таким образом, величина л может в первом приближении служить мерой взаимодействия полимера и пластификатора. Она зависит частично от теплоты смешения и частично от того, насколько отклоняется смешение от идеального смешения молекул в растворе. Величина р обратно пропорциональна температуре. [c.355]

Разделение постоянных газов можно проводить на любом материале, имеющим приемлемую сорбционную емкость. Эта емкость определяется достаточно большой удельной поверхностью твердого тела (характеризуется площадью поверхности) или растворяющей способностью жидкости (характеризуется площадью поверхности и объемом жидкой фазы). Данному условию вполне удовлетворяют твердые тела с микропористой структурой, которые используются в качестве сорбентов или твердых носителей жидкой фазы, распределенной по поверхности в виде тонкой пленки. Очевидно, что молекулы газа-носителя в определенной степени проникают в поры поверхности твердого тела, а также насыщают жидкую фазу. В результате этого [c.346]

Рассмотрим кратко многообразные попытки оценить растворяюптую способность жидкостей но отношению к конкретному полимеру. Из приведенных выше диаграмм следует, что наиболее прие.млемой оценкой растворяющей способности жидкости, является предложенное Мардлесомз онределение температуры полного растворения или температуры осаждення и студнеобразования при переходе от низких температур к высоким и обратно. В самом деле, чем ниже лежит температура полного смешения, тем большие возможности имеются для оперирования с раствором без опасности застудневания или выделения из него полимера. [c.54]

К рассматривае.мому вопросу непосредственно примыкает вопрос о характеристике растворяющей способности жидкостей по их физическим свойствам. Однако предварительно следует сделать несколько замечаний о понятии сродства растворителя к полимеру с позиций термодинамики. [c.54]

Следует отметить, что понятие растворяющая способность жидкости, очень часто применяющееся в технике и да/ке в научных работах, крайне неопределенно. Более рациональной нам представляется классификация жидкостей по критическим температурам растворения эфира целлюлозы. Более близкое к нормальной температуре положение критической точки растворения является в этом случае отрицательной характеристикой жидкости, так как благодаря неоднородности эфира целлюлозы и, следова- [c.240]

Растворяющую способность жидкостей по отношению к конкретному полимеру можно определять различными способами [2, 6, 12, 13]. Наиболее строгим критерием качества рас1ворителей является разность термодинамических (изобарно-изотермических) потенциалов и соответственно связанные с ней величины относительного давления паров над раствором и растворителем или осмотического давления [2]. Однако эти величины пока не могут быть рассчитаны без экспериментальных исследований. [c.11]

По методу, предложенному фирмой BASF (Penne), можно проводить формование нехлорированного поливинилхлорида из растворов в тетрагидрофура-не. Тот факт, что игелит P U растворим в тетрагидрофуране (дипольный момент 1,7 D), но не растворяется в ацетоне (дипольный момент 2,7 D) показывает, что один дипольный момент не может служить критерием растворяющей способности жидкостей. Большое значение имеет также ассоциация, которая в зависимости от условий может проявляться по-разному. Аналогичное положение наблюдается и для полиакрилонитрила. Как известно, получение [c.18]

Рассматривая механизм растворяющей способности сжатых газов, Гиддингс и сотр. [14—16] предположили, что растворяющая способность частично зависит от их состояния относительно критических условий. Влияние состояния, т. е. относительные сжатие и температура, было названо эффектом состояния , или физическим эффектом . Отдельно от него существует химический эффект , специфичный по отношению к каждому индивидуальному веществу и определяемый химической природой элюента. Классические различия в растворяющей способности жидкости зависят главным образом от химического эффекта , так как большая часть жидкостей находится в одинаковых усло- виях или может быть простым образом приведена к таковым без существенного изменения их характеристик как растворителей. Исходя из допущения, что o, определяемый из соотношения (1.19), ответствен за оба указанных эффекта, авторы работ 1[ [14, 15] приписали вклад в O химическому эффекту , в то 3 ремя как вклад [р/р ] был приписан физическому эффекту . [c.17]

Подбор растворителя для пленкообразующего полимера является весьма сложной задачей даже при получении монолитных пленок по растворной технологии, когда в состав пленкообразующего раствора входят лищь два компонента. Растворяющую способность жидкостей предварительно оценивают по дипольным моментам молекул, коэффициенту поверхностного натяжения или плотности энергии когезии (параметру растворимости Гильдебранда) [99], однако в конечном итоге оптимальный букет растворителей подбирают эмпирически при оптимизации технологического процесса. [c.100]

Ряд исследователей предлагает увязывать растворимость полимера в той или иной жидкости с индивидуальиыми физическими константами жидкостей. Так, в качестве таких характеристик предложено [27] использовать диэлектрическую постоянную и дипольный момент. С. П. Папков указал на связь между растворяющей способностью жидкостей и их поверхностным натяжением [28]. По мнению В. Моля [29], для этих целей можно использовать комбинированную характеристику, включающую дипольный момент и поверхностное натяжение. Г. Джи в качестве критерия предложил использовать плотность энергии когезии (точнее, квадратный корень этой величины), представляющую собой теплоту испарения I см жидкости [30]. Следует заметить, что предлагаемые в качестве оценки растворяющей способности физические константы жидкостей характеризуют в основном энергию взаимодействия молекул без учета энтропийных эффектов. Возможно, этим и объясняется тот факт, что во всех случаях имеется много исключений, и до настоящего времени единственным надежным способом подбора растворителей остается экспериментальный. [c.27]

Для оценки растворяющей способности жидкостей по отношению к конкретному полимеру предложен ряд критериев [1 3 18]. Найболее строгим критерием качества растворителей является разность термодинамических (изоба рпо-изотермических) потенциалов и соответственно связанные с ней величины отаосительной упругости паров над раствором или осмотического давления [1]. Однако эти величины пока не могут быть рассчитаны заранее. без экспериментальных исследований. Учитывая роль энергетическил факторов при растворении полимеров, в качестве ориентировочных характеристик, коррелирующих с растворимостью, можно использовать различные величины, характеризующие энергию взаимодействия молекул растворителя, плотность энергии когезии, величины внутреннего давления жидкостей, поверхностное натяжение, дипольные моменты или комбинацию двух последних величин [4 6 18 19]. Вышеуказанные корреляции имеют ряд исключений, так как при рассмотрении растворимости необходимо сравнивать не только энергетическую составляющую изменения изобарно-изотермического потенциала, но и энтропийные изменения в соответствии с вышеприведенным уравнением (2.3). [c.41]

Этот метод позволяет оценивать растворяющую способность жидкостей по отношению к данному веществу. Он дает воо-производимые и близкие результаты у разных экспериментаторов, чего нельзя сказать о скоростном методе измерения растворяющей апособности по Вольфу, Зейдлеру и Тельдте, предусматривающем определение скорости растворения высокомолекулярного вещества, предварительно нанесенного на пластинку в виде пленки. На поверхность пленки наносят каплю каждого из сравниваемых растворителей и через определенное время удаляют избыток растворителя фильтровальной бумагой. Затем сравнивают разрушения, вызванные каждым из испытуемых растворителей. Преимуществом этого метода является быстрота определения, но метод можно рассматривать только как грубо ориентировочный. [c.167]

Предсказание растворяющей способности жидкостей по их физичe киvI характеристикам не имеет большого практического значения. Это обусловлено тем, что реальное число пригодных растворителей, как уже отмечалось, не столь велико. Поэтому выбор растворителя должен производиться экспериментально, тем более, что, как видно из вышеизложенного, не мс1-жет быть предложена однозначная корреляция физических свойств жидкости с ее растворяющей способностью. [c.90]

Соответственно этим температурам вязкость копцептрированнных ]>ас-творов сильно различается для разных растворителей. Наименьшая вязкость наблюдается у ацетоновых растворов. Интересно сопоставить критические температуры смешения для гомологического ряда кетонов ацетон (—100° С), метилэтилкетон (20° С) и метилпропилкетон (120° С). Увеличение неполярного радикала приводит к уменьшению взаимодействия растворитель — полярные группы полимера и соответственно к увеличенив> вероятности структурирования макромолекул в растворе. Это общая закономерность для растворяющей способности жидкостей. Старое эмпирическое правило подобное растворяется в подобном — отражает именно эту особенность в энергии взаимодействия между полярными группами растворителя и растворяемого вощестпа. Для полимеров, содерн ащих различные по полярности группы, очевидно, необходим подбор таких растворителей, которые имеют известный баланс между радикалами, [c.91]

В ряду ароматических углеводородов трудно проследить влияние увеличения числа углеродных атомов на растворяющую способность жидкости, так как значения у1 очень близки. Изомерия в этом ряду растворителей оказывает такое действие, что чем симметричнее молекула растворителя, тем выше его растворяющая способность. Гак, р-Ксилол создает более благоприятные условия для растворения газа, чем м- и о-Ксилолы. Если в молекуле бензола атом водорода заменить на галлоидную или нитрогруппу, то растворимость газа в ряду бензол—хлорбензол—нитробензол уменьщается. [c.35]