Химически модифицированные носители

Из данных, приведенных в табл. 2, видно, что хроматографический метод дал результаты, близкие к адсорбционным, независимо от выбора химически модифицированного носителя, в который вводилась сажа. [c.39]

Связь 1/д или с константой Генри и с теплотой адсорбции или растворения позволяет сделать целесообразный выбор неподвижной фазы для газо-хроматографического разделения различных по свойствам веществ. Для разделения легких газов, очевидно, надо резко увеличить значение величины К, а следовательно, и Q. Этого нельзя добиться при газо-жидкостной хроматографии, потому что теплоты растворения газов малы. Поэтому для разделения легких газов и паров низкокипящих жидкостей применяют газо-адсорбционную хроматографию, используя молекулярные сита (цеолиты), пористые стекла, силикагели, алюмогели, неполярные активные угли (в зависимости от природы раз деляемых газов и паров). Для разделения паров жидкостей, кипящих при температурах от комнатной до 200 °С, хорошие результаты дает газо-жидкостная хроматография, причем неподвижная жидкость выбирается в соответствии с природой разделяемых компонентов для разделения неполярных веществ применяют неполярные жидкости (различные парафиновые и силиконовые масла) для разделения полярных веществ применяют полярные жидкости, такие, как полиэтиленгликоль, различные сложные эфиры и т. п. Часто применяют последовательно включенные колонки с разными по природе неподвижными фазами, меняют также направление потока газа-носителя после выхода части компонентов. Увеличивая однородность поверхности путем укрупнения пор и регулируя адсорбционные свойства соответствующим химическим модифицированием поверхности твердых тел, удается применить для разделения среднекипящих и высококипящих компонентов газо-адсорбционную хроматографию, обладающую тем преимуществом, что неподвижная фаза нелетуча при высоких температурах. [c.568]

Трансформация структуры ири прокаливании и обработке паром происходит из-за изменения размеров, формы и взаимного расположения первичных частиц в результате диффузии. Этот перенос может происходить как за счет поверхностной диффузии вещества геля в местах срастания первичных частиц, так и при испарении этого вещества в одном месте и конденсации в другом [136, 143, 144]. И, наконец, для создания заданной пористой структуры пригоден метод физико-химического модифицирования исходной жесткой структуры носителя под действием соединений ванадия [89— 94, 145—152]. [c.86]

В лекциях 4 и 5 были приведены примеры адсорбционного и химического модифицирования поверхности адсорбентов с жестким скелетом — непористых и широкопористых саж и кремнеземов. Если модифицирующие молекулы сильно адсорбированы, имеют вытянутую или плоскую конфигурацию, а также если химически прививаемые к поверхности кремнезема группы обладают большой жесткостью и ограниченной конформационной подвижностью, модифицированный адсорбент также можно считать инертным. Если же к поверхности кремнезема привиты длинные н-алкильные цепи, то в результате их конформационной подвижности, особенно при высоких температурах, адсорбция может сопровождаться абсорбцией, т. е. объемным поглощением молекул, проникающих между этими цепями. Это же может происходить и при адсорбционном модифицировании адсорбентов-носителей слабо связанными с поверхностью конформационно подвижными слоями полимеров. [c.128]

Помимо электростатических ориентационных межмолекулярных взаимодействий и водородных связей в жидкостной хроматографии можно использовать и другие виды слабых специфических взаимодействий с образованием нестойких комплексов с переносом заряда. Можно иммобилизовать, т. е. закрепить адсорбционно (см. лекцию 4) или химически (см. лекцию 5) на поверхности адсорбента-носителя соответствующие электронодонорные или электроноакцепторные молекулы или группы. В лекции 5 был рассмотрен пример химического модифицирования [c.327]

В монографии (1-е изд.— 1973 г.) рассматриваются адсорбционные и хроматографические методы исследования хи-мин поверхности н структуры твердых тел. Подробно описаны статические н газохроматографические способы получения изотерм адсорбции газов н паров, определения теплот адсорбции и теплоемкости адсорбционных систем, структурных характеристик твердых тел, спектроскопические методы исследования химической природы поверхности, методы изучения адсорбции из бинарных и многокомпонентных растворов и их применение в жидкостной молекулярной хроматографии. В приложении приведены способы получения адсорбентов и носителей и химического модифицирования их поверхности для использования в молекулярной хроматографии. [c.215]

Искажение хроматографических ников мешает эффективной работе колонки и точному определению характеристик удерживания. Для устранения термодинамических причин размывания и асимметрии хроматографических пиков подбирают адсорбенты, дающие линейную изотерму, или добиваются большей линейности благодаря термическому, химическому или физическому модифицированию носителя. [c.358]

Разнообразное применение уже нашли эффективные кремнеземные адсорбенты и избирательные поглотители, носители активной фазы в катализе, наполнители, в том числе армирующие волокна, для полимерных систем, загустители дисперсионных сред, связующие для формовочных материалов, адсорбенты и носители для газовой хроматографии и др. Большое развитие получило химическое модифицирование поверхности дисперсного кремнезе.ма, что дает возможность направленно изменять [c.7]

Химическое модифицирование твердых носителей. [c.46]

Адсорбенты с нанесенными на поверхность модифицирующими слоями. Помимо прямого синтеза или термической обработки адсорбентов для получения близкой к однородной поверхности возможен и другой путь — адсорбционное или химическое модифицирование неоднородной поверхности адсорбента-носителя. Обычно такое модифицирование приводит к уменьшению энергии адсорбции вследствие экранирования адсорбента-носителя. Поэтому для применений, например в газовой хроматографии, удельная поверхность адсорбента-носителя должна быть достаточно велика. [c.76]

Предварительное окисление углеродного носителя с образованием поверхностных кислотных групп [24] создает условия для прочного химического привязывания ионов Pt +. Таким методом удается получить высокоактивный катализатор, в котором удельная поверхность платины составляет до 200 м7г. По способу получения такой катализатор приближается к химически модифицированным углеродным материалам. [c.175]

Органические комплексы металлов являются относительнее новой группой промоторов для углеродных материалов [125]. Число их практически неограниченно, поэтому работы, проведенные в этой области, следует считать лишь первым шагом в создании селективных и высокоактивных электрокатализаторов на основе углеродных материалов. Последние являются удобными носителями для органических комплексов, которые, как правило, имеют низкую электропроводность. При промотировании углеродных материалов органическими комплексами они наносятся в виде тонких пленок или высокодисперсных частиц, которые имеют кристаллическую структуру. В этом отличие метода промотирования от метода химического модифицирования — в. последнем случае посадка комплексов осуществляется на молекулярном уровне и их заполнение поверхности редко превышает монослойное. Это различие, которое является до некоторой степени формальным, позволяет тем не менее достаточно четко разграничить промотированные и химически модифицированные углеродные материалы. [c.196]

ГЕОМЕТРИЧЕСКИ И ХИМИЧЕСКИ МОДИФИЦИРОВАННЫХ СИЛИКАГЕЛЕЙ И ХИМИЧЕСКИ МОДИФИЦИРОВАННЫХ СТЕКЛЯННЫХ КАПИЛЛЯРОВ КАК АДСОРБЕНТОВ И КАК НОСИТЕЛЕЙ НЕПОДВИЖНЫХ ФАЗ [c.18]

Мы уже отметили преимуш ества такого геометрически и химически модифицированного силикагеля с малой и весьма слабо адсорбирующей поверхностью в качестве инертного носителя неподвижных фаз, в частности жидких неподвижных фаз в газожидкостном (рас-творительном) варианте, так как обычные инертные носители на самом деле далеко не инертны, например алюмосиликаты. Кроме того, их пористость неоднородна. Описанное химическое модифицирование поверхностей, очевидно, имеет большое значение не только в случае насадочных колонок, но и в случае капиллярных колонок. На рис. 9 показаны хроматограммы ряда паров, полученные на стеклянных капиллярах до и после модифицирования их поверхности [22]. Верхняя хроматограмма получена на немодифицированном капилляре после нанесения пленки силиконового масла. Получились размытые пики. Из стеклянного капилляра с поверхностью, модифицированной триметилсилильными группами, все изучавшиеся пары вышли практически одновременно с газом-носителем, что свидетельствует об инертности модифицирующего слоя. После нанесения пленки силиконового масла на такой модифицированный капилляр получилось прекрасное разделение, все компоненты вышли в виде четких симметричных пиков. [c.19]

ПРИМЕНЕНИЕ ГЕОМЕТРИЧЕСКИ И ХИМИЧЕСКИ МОДИФИЦИРОВАННЫХ СИЛИКАГЕЛЕЙ В КАЧЕСТВЕ ИНЕРТНЫХ НОСИТЕЛЕЙ ВЫСОКОДИСПЕРСНЫХ ТВЕРДЫХ ТЕЛ [c.20]

Различные сорта графитирован-ной около 3000° С сажи, более однородной термической и менее однородной канальной, в количестве около 20%, вводились в крупные поры описанных выше инертных носителей — геометрически и химически модифицированных силикагелей. Наполненный графитированной сажей носитель вводился в колонку хроматографа и испытывался на разделение стандартной смеси ацетон — бензол— — н.гексан. [c.21]

В работах [3—6] было указано на возможность применения геометрических и химически модифицированных адсорбентов с малой и слабо адсорбирующей поверхностью и однородной широкопористой глобулярной структурой скелета как непосредственно в газоадсорбционном варианте хроматографических анализов, так и в качестве носителей тонких порошков твердых тел. [c.38]

Химически модифицированные образцы № 4, № 6 и № 24 использовались в качестве носителей для исследования саж (ацетон, гексан и бензол из колонок с этими образцами выходят почти одновременно и очень [c.39]

К преимуществам описанных выше липофильных производных относятся их химическая устойчивость, простота в приготовлении и обращении, а также удобство практического применения. Применяя различные сочетания систем растворителей и гелей с различной степенью замещения, можно добиться разделения самых различных продуктов. Кроме того, колонки, заполненные модифицированным носителем, могут находиться в действии в течение долгого периода. В хроматографии с обращен- [c.220]

Наиболее эффективным способом дезактивации поверхности носителя является химическое модифицирование силанами, подобное химическому модифицированию адсорбентов. Несмотря на значительное снижение специфичности, химическое модифицирование [c.153]

Геометрически и химически модифицированные силикагели можно использовать в качестве носителей не только жидких неподвижных фаз, но также и дисперсных твердых фаз, Х1ши-ческая и геометрическая структура поверхности которых достаточно однородна. Таковыми являются графити-рованные при 3000° С сажи, в особенности термические сажи [1, 10, 13, 14, 23—25]. Электронномикроскопические снимки [24] графитированных термических саж и опыты по микродифракции электронов [26] показывают, что частицы сажи состоят из отдельных полиэдров, гранями которых являются базисные грани графита, очень однородные и весьма сильно, но не специфически адсорбирующие [1, 13, 14,25,27]. Естественно у нас возникла мысль ввести эту сажу в качестве неподвижной фазы взамен неполярной жидкости в описанные выше геометрически и химически модифицированные носители, поскольку адсорбция на таких носителях ничтожно мала по сравнению с адсорбцией на введенной в их поры графитиро- [c.20]

Как видно из таблицы, химическое модифицирование носителей гексаметилдисилазаном значительно снижает их адсорбционную активность. Отметим также, что предложенный метод оценки адсорбционной емкости носителей довольно прост и может быть осуществлен при использовании обычного хроматографического оборудования. [c.12]

Количественный анализ соединений кислотного характера на основном носителе или соединений основного характера на кислотном носителе невозможен или очень затруднен в результате необратимой хемосорбции и асимметричного размывания хроматографической зоны. Поэтому при хроматографировании кислых соединений чспользуют кислотный носитель, а при анализе основных соединений — щелочной носитель. Промытые кислотой или щелочью твердые носители рекомендуются для использования с определенными НЖФ, чувствительными при высоких температурах, соответственно, к следам щелочи или кислоты. Так, промытые кислотой носители рекомендуются для нанесения силиконовых полимеров, жидких фаз кислого характера и т. д. [46]. В некоторых случаях целесообразно использовать твердые носители последовательно промытые кислотой, а затем спиртовым раствором щелочи [46]. Промывание кислотой рекомендуется и перед химическим модифицированием носителей. Простая и удобная методика промывания твердых носителей описана в книге Гольберта и Вигдергауза [14]. [c.156]

Таким образом можно сделать вывод, что метод ЯГР, в принципе, позволяет получать многие важные характеристики привитого слоя химически модифицированных носителей. Однако применение его ограничено тем, что набор соединений, которые могут в этом случае быть использованы для модифицирования поверхности, весьма мал. В то же время применение этого метода для изучения поверхности таких носителей, как 8пОг, 8ЬгОз и др. затруднено, так как в этом случае сигналы поверхностных атомов будут заглушены мощными сигналами атомов, находящихся в объеме носителя. [c.296]

Химическое модифицирование состоит в обработке твердых носителей минеральными кислотами, щелочами, хлорсиланами, силазанами или введении в молекулу носителя алкильных групп. [c.181]

Исключительно важное значение химия поверхности адсорбентов и носителей имеет в газовой и жидкостной хроматографии для анализа сложных смесей, препаративного выделения чистых веществ и управления технологическими процессами. Химия поверхности играет важную роль и в процессах, протекающих в биологических системах. К ним относится, в частности, взаимодействие биологически активных веществ, в том числе лекарственных препаратов, с рецепторами — местами их фиксации в организме. Изучение модифицирования поверхности необходимо для решения вопросов совместимости искусственных материалов с биологическими. Химическое модифицирование адсорбентов применяется при разработке эффективных методов вывода из крови разного рода токсинов (гемосорбция). Прививка к поверхности крупнопористых адсорбентов и носителей соединений с определенными химическими свойствами необходима для иммобилизации ферментов, их хроматографического выделения и очистки, а также для иммобилизации клеток. Иммобилизованные ферменты и клетки эффективно используются в промышленном биокатализе, обеспечивая высокую избирательность сложных реакций в мягких условиях. Очистка и концентрирование вирусов гриппа, ящура, клещевого энцефалита и других для получения эффективных вакцин требует применения крупнопористых адсорбентов с химически модифицированной поверхностью. [c.6]

Такие примеры химического модифицирования, заключающиеся в обработке носителей минеральными кислотами, щелочами, хлорсилапами или во введении в молекулу носителя алкильных групп, нжроко используются в настоящее время. [c.359]

Джонс, 1958), при добавке щелочных солей жирных кислот с длинной цепью (Байер, 1959а) или при добавке поверхностноактивных веществ (Харва, Кивало и Кельтакаллио, 1957). Предложенный Ормеродом и Скоттом (1959) метод нанесения серебра на носитель также снижает адсорбцию, но лучше применять химическое модифицирование силильными группами, так как обработанный таким образом носитель имеет универсальное применение. [c.88]

Особое значение для капиллярной газовой хроматографии приобрели различные виды модифицированных капиллярных колонок. Среди них различают такие, у которых эффект разделения осуществляется за счет адсорбции на химически обработанной внутренней поверхности трубки, и такие, где химическое модифицирование внутренней поверхности лишь создает лучшие условия для образования равномерной жидкой пленки в импрег-нированных капиллярных колонках. Модифицирование в целях лучшего прилипания неподвижной фазы может быть проведено путем образования промежуточного слоя в виде пленки из лака или смолы. Кроме того, возможно нанесение пылеобразного адсорбента или тонкого слоя твердого носителя на стенки капиллярных колонок. На модифицированных капиллярных колонках может быть осуществлена как газоадсорбционная хроматография, так и газо-жидкостная хроматография на полярных неподвижных фазах. [c.322]

Химически связанные фазы. Часто используют модифицированные носители, ковалентно связанные с <окидкой фазой. При этом стационарная [c.300]

Анализ патентной информации показывает, что модифицирование катализаторов для гидрообеосвривания остаточных видов нефтяного сырья проводится путем подбора активных металлов, вЕвдением промоторов, изменением химического состава носителей. Большов внимание в разработке специальных катализаторов уделяется созданию пористой структуры, наиболее соответствующей характеру перерабатываемого сырья. Сведения по пористой структуре катализаторов гидрообессеривания остаточного нефтяного сырья s ряде случаев довольно противоречивы. [c.98]

Таким образом, приведенные данные показывают, что п)тем химического модифицирования поверхности можно резко улучшить химические и физические свойства высокодисперсных тел — адсорбентов, наполнителей полимериых материалов, загустителей смазок, носителей жидких и твердых фаз для газовой хроматографии и др. Заменой гидроксильных групп кремнезема органическими радикалами с определенными функциональными группами можно придать кремнезему специфические адсорбционные и ионообменные свойства. Метод химического модифицирования поверхности наполнителя кремнеземов позволяет также в широких пределах изменять физико-химические свойства наполненных ими полимерных материалов. [c.182]

С помощью подходящих реакций химического модифицирования можно привить к поверхности кремнезема и другие соединения, содержащие на свободном конце функциональные группы —СН=СНг, —СбНз, —СЫ, со, г о, -СООН, —он, ЫН и т. п., в свою очередь способные к разнообразным специфическим взаимодействиям (литературу см. в [27]). Большое значение для многих практических применений (например, в газовой хроматографии для снижения адсорбционной активности адсорбентов и носителей [6]) имеет полнота поверхностной реакции замещения, т. е. образование на поверхности кремнезема плотного слоя привитых к ней модифицирующих групп. Прививка к по- [c.95]

При химическом модифицировании адсорбента изменяется природа поверхностных химических реакций. В промышленности и в лабораторной практике получили распространение реакции солирования поверхностных гидроксильных групп. Широко используют реакции с триметилхлорсиланом, диметилдихлорсиланом и гекса-метилдисилазаном [2], Триметилхлорснлан успешно, используют для уменьшения адсорбционной активности силикагелей, пористых стекол, диатомитовых твердых носителей и Других кремнеземных адсорбентов и носителей. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология